ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Природа двойного лучепреломления в растворах полимеров из "Физико-химия полимеров 1963" Наибольшую трудность при исследовании двойного лучепреломления в разбавленных растворах полимеров представляет создание ламинарного безвихревого потока в сравнительно широком зазоре (величина зазора в динамооптиметрах равна 0,2—0,7 мм). Эта задача была решена В. Н. Цветковым и его сотрудниками при помощи сконструированного ими прибора — универсального динамооптиметра. [c.466] Двойное лучепреломление растворов полимеров может обусловливаться различными факторами (стр. 465). В зависимости от строения молекул растворенного поли.мера каждый из этих факторов может играть превалирующую роль. [c.466] О наличии фотоэластического эффекта. Однако только на основании этой зависимости нельзя судить об отсутствии собственной анизотропии макромолекул. [c.467] Теория показывает, что при наличии собственной анизотро-лии двойное лучепреломление должно наблюдаться даже при н левом градиенте скорости. Поэтому, экстраполируя кривую к нулевому градиенту скорости, можно определить наличие или отсутствие собственной анизотропии. Такая экстраполяция для растворов полиизобутилена приводит к значению Апф . Это свидетельствует о том, что молекулы полиизобутилена обладают собственной анизотропией, однако двойное лучепреломление, обусловленное ею, составляет ничтожную долю от общего двойного преломления. [c.467] Для решения вопроса о роли двойного преломления формы исследовались растворы одного и того же поли.мера в разных растворителях. [c.467] На рис. 198 показано изменение двойного лучепреломления растворов полиизобутилена в зависимости от коэффициента преломления растворителя. Из рисунка следует, что при п = по значение Ал О, следовательно, в этих растворах наблюдается двойное преломление формы. Однако полученное при этих условиях значение А составляет всего 5% от теоретического значения, рассчитанного в предположении, что этот эффект является единственным. [c.467] Таким образом, основной причиной, вызывающей появление двойного лучепреломления в растворах полиизобутилена и других полимеров с гибкими цепями, является фотоэластический эффект, т. е. эффект, связанный с распрямлением гибких молекул под влиянием приложенного напряжения сдвига. [c.468] В случае более жестких цепнрях молекул, например полиметилметакрилата, фотоэластический эффект выражен значительно слабее, что, по-видимому, объясняется невозможностью дефорлтирования жестких цепей в потоке. [c.468] Ае— коэффициент оптической упругости вещества, численно равный анизотропии, возникающей в веществе при растяжении. Величину Аб определяют, исследуя двойное лучепреломление самих полимеров, в отсутствие растворителя. Для полибутадиена Ае = 7-10 для полиизобутилена Аё=1,9-10 и для натурального каучука Ае = 2,4-10- . [c.468] Если принять для всех каучукоподобных материалов Ае 2-10 , то согласно уравнению (56) при достаточно больших градиентах скорости отношение А/В лежит в пределах от 100 до 600, т. е. молекулы в потоке сильно вытянуты. [c.468] Однако природу эффекта, наблюдаемого в условиях малых градиентов скорости ( - -0), нельзя считать окончательно установленной. Согласно Куну, при этих условиях двойное лучепреломление обусловлено ориентацией молекулярных клубков, несимметричных по форме и оптически анизотропных . [c.468] Исследования двойного лучепреломления свидетельствуют о том, что в очень разбавленных растворах гибкие длинные макромолекулы принимают клубкообразную или элипсоидальную формы. Степень вытянутости элипса зависит от величины молекулярного веса чем больше молекулярный вес полимера, тем больше отношение А/В. [c.469] Саратовского университета, 1959. [c.469] Пасынский, Высокомолекулярные соединения, 8, 14 (1949). [c.469] Вернуться к основной статье