ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние молекулярного веса полимера на термодинамику растворения из "Физико-химия полимеров 1963" Влияние молекулярного веса полимера на термодинамику растворения проявляется по-разному в зависимости от того, находятся полимеры в эластическом или стеклообразном состоянии. [c.371] Эластические полимеры даже очень большого молекулярного веса характеризуются такой же плотной молекулярной упаковкой, как и низкомолекулярные жидкости, вследствие чего изменение молекулярного веса эластических полимеров не приводит к изменению плотности упаковки, а следовательно, к изменению энергии взаимодействия 22- Поэтому теплота растворения эластических полимеров не зависит от их молекулярного веса. [c.371] Энтропия смешения также зависит от молекулярного веса растворяющегося полимера. [c.372] При растворении эластических полимеров энтропия смешения значительно больше идеального значения. Однако поскольку величина Д51 рассчитана иа 1 г полимера, она всегда меньше энтропии смешения растворителя с низкомолекулярным ана-Л0Г0)М данного полимера. Это объясняется тем, что несвязанные химические молекулы низкомолекулярных веществ могут свободно обмениваться местами друг с другом, что приводит к возрастанию энтропии раствора. [c.372] Наличие химических связей между звеньями ограничивает свободу обмена, следовательно, энтропия раствора меньше, чем в первом случае. [c.372] Если с увеличением молекулярного веса гибкость цепи остается неизменно то величина A5i закономерно уменьшается вплоть до ASi = ASiHfl.. [c.373] Если по мере повышения молекулярного веса гибкость цепи увеличивается, то становится возможным обмен местами между молекулами растворителя и звеньями цепи, что приводит к возрастанию энтропии раствора. Поэтому с увеличением молекулярного веса гибкого полимера величина A5i уменьшается не так сильно, как при растворении или набухании жесткого полимера, но она обязательно уменьшается. [c.373] Если с увеличением молекулярного веса стеклообразного полимера плотность упаковки цепей уменьшается, то величина AS] становится отрицательной. Чем больше молекулярный вес полимера, тем более отрицательно значение ASi (рис. 151). [c.373] Вернуться к основной статье