ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интегральные теплоты растворения и разбавления полимеров из "Физико-химия полимеров 1963" Интегральная теплота растворения полимера может быть измерена калориметрическим методом. Это достигается смешением определенной навески полимера, взвешенного в ампуле, с определенным количеством низкомолекулярного компонента, находящегося в калориметрическом сосуде. При соприкосновении с растворителем полимер набухает, а затем растворяется. Процесс в целом, даже при очень малых навесках полимера, продолжается от 20 до 60 мин. Основная трудность при использовании этого метода заключается в том, что в единицу времени выделяется или поглощается очень небольшое количество тепла. Поэтому подобные измерения требуют очень точных приборов и большого умения экспериментатора. Применять большие навески полимеров практически невозможно, так как при этом, во-первых, значительно увеличивается вя. -кость образующихся растворов, что затрудняет перемешивание, а во-вторых, очень возрастает время тепловой реакции. Поэтому в большинстве исследований определяют интегральную теплоту образования растворов, в которых весовая доля полимера не превышает 0,1. Однако для растворов полимеров можно получить значения интегральных теплот растворения и во всей области концентраций . [c.360] Интегральные теплоты растворения некоторых полимеров приведены в табл. 22, из которой следует, что растворение полимеров может быть атермическим, экзо- и эндотермическим. [c.360] На рис. 145 представлены кривые зависимости АН—[ а о) для ряда систем полимер—растворитель во всей области составов. Из рисунка видно, что эти кривые аналогичны кривым интегральных теплот смешения двух низкомолекулярных жидкостей (см. в главе XV), с той лишь разницей, что максимум на них сильно смещен в сторону больших весовых долей высокомолекулярного компонента. [c.360] Следовательно, для вычисления интегральной теплоты растворения, выделяющейся при образовании концентрированного раствора, необходимо определить интегральную теплоту растворения этого же полимера в большом количестве растворителя и вычесть интегральную теплоту разбавления. [c.362] Чем больше разбавлен предварительно приготовленный раствор I (чем меньше в нем весовая доля полимера), тем меньше величина которая при значении а 0,6 становится равной нулю, следовательно,Q f=Q [уравнение (8)1. [c.362] Вернуться к основной статье