ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние химического строения полимера на диэлектрические потери из "Физико-химия полимеров 1963" Исследование температурно-частотной зависимости тангенса угла потерь позволяет оценить время релаксации сегментов и полярных радикалов. [c.254] Для дипольно-радикальных потерь энергия активации равна 10—12 ккал1моль. Для дипольно-эластических потерь значения Аи составляют 80—140 ккал/моль. Такая величина лишена физического смысла и может рассматриваться как формальная характеристика изменения времени релаксации с температурой . [c.256] Дипольные потери в полимерах—их tgбмaк , и наивероятнейшие времена релаксации— во многом определяются химическим строением макроцепи и повторяющейся мономерной единицы. Сильное влияние оказывают характер и количество полярных групп, размеры заместителей, изомерия бокового радикала, стерические факторы и т. д. [c.256] Дипольно-эластические потери зависят от химического строения полимеров, которое оказывает влияние на внутри- и межмолекулярные взаимодействия, а следовательно, на подвижность звеньев и время релаксации. Чем больше величина внутри- и межмолекулярных взаимодействий, тем менее подвижны звенья, тем выше температура максимума tgб и тем больше время релаксации. Увеличение внутри- и межмолекулярного взаимодействия наблюдается при замене неполярных заместителей на полярные уменьшение межмолекулярного взаимодействия может быть следствием введения в боковую цепь больших по размеру углеводородных (алкильных) радикалов. [c.256] Исследование полиметилметакрилата при малых частотах позволило разделить потери дипольно-эластического и диполь-но-радикального типа (рис. 104). Интересно отметить, что величина дипольно-радикальных потерь у полиметилметакри-л.ата значительно больше величины дипольно-эластических потерь, в то время как для других полимеров наблюдается обратное явлeниe . [c.257] При одинаковом размере боковых заместителей большое значение имеет их полярность. [c.257] Г при 20 гц 2—при 400 гц 3—ла же зависимость для нехлорированных полимеров при 20 гц. [c.258] Введение атома хлора вызывает сильное увеличение tgб aк . дипольно-эластических потерь, тогда как величина дипольно-радикальных потерь заметно не меняется. Это приводит к тому, что уже для первого представителя ряда — полиметил-а-хлор-акрчлата — величина в области максимума дипольно-ра-дикальных потерь в несколько раз ниже 1 6макс. дипольно-эластических потерь, хотя для полиметилметакрилата наблюдается противоположное соотношение этих величин. [c.259] Времена релаксации обоих процессов при введении атома хлора в а-положение увеличиваются, о чем свидетельствует сдвиг областей 1д6макс. к более высоким температурам. [c.259] Если атом хлора замещает метильную группу не в а-поло-жении в основной цепи, а на конце боковой цепи, то, как уже упоминалось, наблюдаются две области максимума дипольно-радикальных потерь. Таким образом, характер зависимости 1дб=/(7 ) в очень сильной степени определяется не только количеством полярных групп, но и их положением в звене макромолекулы. [c.259] Как видно из структурных формул этих веществ, их боковые цепочки отличаются способом присоединения эфирного кислорода и это приводит к тому, что значения tgб макс. Дипольно-эластических потерь и значения т для поливинилацетата больше, чем для полиметилакрилата. [c.259] Характеристики дипольно-радикальных потерь этих полимеров— максимальные значения 12б и времена релаксации — также существенно различаются. Так, tgб aк . дипольно-ради-кальных потерь в полиметилакрилате почти в 7 раз больше, чем для поливинилацетата, хотя область максимума располагается на 60 °С ниже. [c.259] Вернуться к основной статье