ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм течения линейных полимеров из "Физико-химия полимеров 1963" Как уже говорилось, течение полимеров — это взаимное пе-ремешение цепей. Однако это перемещение осуществляется ие сразу. Если бы длинная цепь перемещалась как целое, то энергия активации такого процесса должна была бы быть очень большой, так как одновременно требовалось бы разрушигь большое -число. межмолекулярных связей. [c.215] Теплота активации вязкого течения полимеров неоднократно вычислялась по температурной зависимости коэффициента вязкости (стр. 212). Для большинства изученных эластических полимеров О На составляет 9—17 ккал/моль. Сравнительно небольшие теплоты активации, близкие к теплотаэд активации течения низко.молекулярных жидкостей, и независимость их от молекулярного веса полимера свидетельствуют о том, что перемещается де вся цепь одновременно, а отдельные участки цепей. [c.215] Перемещение цепи полимера по частям, участками, возможно только в том случае, если цепь гибкая и может принимать разные конформации. Поэтому у полимеров с гибкими цепями течение облегчено, а у полимеров с жесткими цепями — затруднено. [c.216] В самом процессе течения цепи распрямляются и становятся более жесткими. Это приводит к у.меньшению числа конформаций и, следовательно, к изменению энтропии активации вязкого течения. Выпрямление и взаимная ориентация цепей в процессе течения являются причиной сильного повышения вязкости. [c.216] Меры С жесткими цепями (целлюлоза, ацетат целлюлозы, полп-акрилонитрил, поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида с вннилиденхлоридом и др.) большей частью являются сырьем для получения волокон. [c.217] В главе III указывалось, что ряд полимеров при новышенпм температуры структурируется и теряет способность к течению. К таким полимерам относятся поливинилхлорид, полихлоропрен и др. Однако эти ноли.меры на практике хорошо перерабатываются на вальцах, т. е. текут. Это объясняется тем, что прп переработке на вальцах под влиянием больших напряжений происходит механическая деструкция полимеров. При этом поперечные связи разрушаются, и более короткие отрезки цепей перемещаются друг относительно друга. Эти отрезки, представляющие собой свободные радикалы, рекомбинируют друг с другом с образованием пространственной сетки. Процессы деструкции и образования новых химических связей происходят одновременно и сопровождаются течением. Это своеобразное течение полимеров, вызванное сложными механо-химическими прои-есса-.ми. получило название химического течения . [c.217] Каргин, Т. И. С о г о л о в а, Г. Л. Слонимский, Е. В. Резцова. ЖФХ, 30, 1903 (1956). [c.217] Вернуться к основной статье