ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Краткий исторический обзор из "Химия полимеров" Рождение физической химии макромолекул относится к 1861 г., когда Грэм обнаружил, что существует много веществ, резко отличающихся по своей способности к диффузии от таких известных соединений, как неорганические соли и сахара. По наблю-,1ениям Грэма эти вещества диффундируют значительно медленнее в колонке с водой по сравнению с обычными материалами псовеем не проходят через бумагу и другие мембраны, легко проницаемые для последних. Грэм прозорливо приписал проявление таких необычных свойств ( они выглядят как совершенно иной мир веществ ) их высокому молекулярному весу. Типичным примером этой группы веществ был желатин, и поэтому Грэм назвал такие вещества коллоидами в соответствии с греческим словом, обозначающим клей. [c.11] Это положение, конечно, неверно, и как раз таким веществам и посвящена настоящая книга. Молекулы, о которых пойдет речь велики, поскольку они содержат большое количество атомов, соединенных друг с другом химическими связями. Их нельзя свести к маленьким молекулам без необратимого разрушения их химической сущности. Это—молекулярные коллоиды, или макромолекулы как их первым назвал Штаудингер . [c.12] Представление о том, что такие вещества должны быть гигантскими молекулами и не могут существовать в более простой форме, начало распространяться в 20-х годах этого столетия. Штаудин-гер указал, что такие полимеры, как полистирол и натуральный каучук, сохраняют свой высокий молекулярный вес во всех растворителях в противоположность коллоидным частицам, являющимся физическими агрегатами, которые как таковые существуют только в определенных растворителях. Сведберг опубликовал свои замечательные седиментационные диаграммы белков, из которых было видно, что даже сравнительно плохо очищенные белки состоят в основном из идентичных молекул, что никак не ожидалось для соединений со слабой ассоциацией. [c.12] С исторической точки зрения интересно отметить и первые опыты по кристаллизации чистых белковых ферментов—уреазы и пепсина, осуществленные соответственно Самнером и Нортропом . Учитывая распространенную тогда теорию некристаллизуемости коллоидов, можно сказать, что это явилось важным аргументом в пользу их существования как слабых ассоциатов. Те коллоиды, которые можно было перевести в кристаллическое состояние, могли этому подвергаться только с потерей их коллоидной природы и возвращением к исходной низкомолекулярной форме. Белки и каучук тогда еще не были получены в кристаллическом состоянии. Поэтому считалось по аналогии, что эти вещества еще не выделены в истинной низкомолекулярной форме, в связи с чем предпринимались энергичные поиски таких истинных форм. Кристаллизация уреазы и пепсина, а впоследствии и многих других белков и тот факт, что масса ячейки такого кристалла всегда в целое число раз больше молекулярного веса, определенного в растворе, а не часть его—все это является наиболее важными доказательствами истинно высокомолекулярной природы таких веществ. [c.12] Вернуться к основной статье