ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимеры стирола гелевой структуры из "Комплексообразующие иониты" Неоднородность структуры (и проницаемости) сополимера стирола с техническим дивинилбензолом отрицательно влияет на свойства получаемых на их основе ионитов и комплекситов. В связи с изложенным одни работы ведутся по замене технического ДВБ чистыми изомерами ДВБ, другие — по замене ДВБ новыми сшивающими агентами [2]. [c.11] Как известно, для реакций радикальной полимеризации характерно явление гель-эффекта, связанное с само-ускорением полимеризации при увеличении вязкости реакционной массы [6, 10—15]. При получении сетчатых сополимеров значение гель-эффекта особенно велико, поскольку гелеобразование наступает на ранних стадиях полимеризации [16, 17]. [c.12] Предпринятые Салдадзе и сотр. исследования [18] кинетики саполимеризации стирола с изомером п- и ж-ДВБ и с техническим ДВБ при инициировании перекисью бензоила в изотермических условиях по конверсии в трехмерный сополимер показали различие в характере процесса при сшивании изомерами и техническим ДВБ. [c.12] Взаимодействие стирола с п-ДВБ имеет ярко выраженный автокаталнтический характер (гель-эффект). При взаимодействии стирола с ж- и техническим ДВБ гель-эффект выражен в значительно меньшей степени, в результате чего максимальное превращение в трехмерный полимер быстрее достигается при сополимеризации стирола с л-ДВБ (по сравнению с двумя другими мономерами) (рис. 1.1). [c.12] Присоединение по двойной связи происходит быстрее в системе стирол — л-ДВБ и после достижения гель-точки. [c.12] При одинаковом количестве вводимого бифункционального мономера скорость исчезновения и количества оставшихся двойных связей в конечном продукте различны. В случае л-ДВБ происходит полное расходование двойных связей, тогда как при использовании -ДВБ в конечном продукте остаются непрореагировавшие двойные связи. [c.13] Сравнительные исследования сополимеризации стирола с ж- и л-ДВБ показали, что наряду с реакционной способностью мономера большое влияние на скорость полимеризации оказывают вязкость среды, эффективность инициирования и пространственное расположение двойных связей. [c.13] Высокий гель-эффект при сополимеризации стирола с п-ДВБ подтверждается другими исследованиями [19]. При добавлении в систему л-диэтилбензола (л-ДЭБ) гель-эффект значительно уменьшается и увеличивается время максимального превращения в пространственный полимер. Этим объясняется низкий гель-эффект в системе стирол — технический ДВБ. [c.13] Тс тем ниже, чем большее количество разбавителя было введено в реакционную систему. Эта закономерность смешения Тс в сторону низких температур при увеличении количества л-ДЭБ иллюстрируется рис. 1.3, на котором показаны термомеханические кривые сополимеров стирола с 6% (мол.) п-ДВБ, полученных в присутствии 1—20% л-ДЭБ. [c.14] На основе стирола с изомерами ДВБ с добавлением телогенов могут быть получены сополимеры с повышенной степенью набухания и проницаемостью. Доказано [10, 19], что хорошим телогеном для получения сополимера стирола с ДВБ является четыреххлористый углерод. При этом скорость полимеризации уменьшается так же, как и при проведении сополимеризации в присутствии сольватирующего растворителя. Возрастание концентрации телогена, являюшегося в значительной степени сольватирующим растворителем в системе полимеризации, приводит к увеличению степени набухания сополимера [20] разрыхленной структуры. Это позволяет в мягких условиях проводить реакции полимераналогичных превращений. Практикуют также при сополимеризации стирола с ДВБ введение в систему полимеризующих-ся полярных добавок [12, 21—25]. [c.14] Различное поведение сшивающих агентов ДВБ и ДПБ при сополимеризации со стиролом оказывает существенное влияние и на свойства получающихся сополимеров. Если увеличение содержания ДВБ в реакционной смеси приводит к снижению степени набухания сополимера, то для сополимера стирол —ДПБ наблюдается снижение степени набухания только при увеличении количества ДПБ до 20—30%. Дальнейшее увеличение содержания ДПБ в реакционной смеси приводит к повышению степени набухания сополимера. Непрореагиро-вавший мономер является активным телогеном сольватирующего типа [31]. Все это приводит к тому, что сополимеры стирола с ДПБ имеют большую степень набухания по сравнению со стирол-дивинилбензольными сополимерами. [c.16] Для сополимеров стирола с диизопропенилбензолом характерна некоторая разрыхленность макромолекуляр-ной структуры [2], которая является следствием протекания реакций передачи цепи на ДПБ и наличия ме-тильного заместителя в молекуле ДПБ, препятствующего плотной упаковке макромолекул. [c.16] Диизопропенилбензол дает возможность получения полимерных матриц изопористой структуры [28, 29] с высокими кинетическими и сорбционными характеристиками. [c.16] Вернуться к основной статье