ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые теоретические замечания о спектре хлорофилла из "Фотосинтез Том 2" Система термов. Выше (см. фиг. 12) мы высказали предположение, что четыре полосы поглощения порфина в желтой и зеленой областях представляют собой колебательные полосы, принадлежащие к одной и той же системе полос, соответствующей электронному переходу Х- А. Аналогичное объяснение было предложено Принсом [13] для полос хлорофилла в красной, оранжевой, желтой в зеленой областях это согласуется с величинами Дv, приведенными в табл. 8 (см. частоты инфракрасных полос поглощения в табл. 4). Сине-фиолетовая и две ультрафиолетовые полосы рассматриваются как принадлежащие к различным электронным переходам. [c.36] Другая возможность, подсказываемая рассмотрением спектров протохлорофилла и хлорофилла с, состоит в том, что полоса Х- Уц существует и до гидрирования, но значительно усиливается последним. [c.37] Одновременно с появлением нового возбужденного электронного уровня Z старые уровни К, Л и 5 сдвигаются выше, давая фиолетовое смещение всех полос бактериохлорофилла, унаследованных от хлорофилла. Инфракрасная полоса Х- 1 доминирует над остальными полосами в спектре бактериохлорофилла в большей степени, чем красная полоса Х- в спектре обычного хлорофилла. [c.38] Так как абсолютные коэффициенты экстинкции бактериохлорофилла до сих пор еще не известны (фиг. 7 дает только оптические плотности), то неясно, является ли преобладание полосы 770 мц следствием большей ее интенсивности (большого абсолютного веса) или только следствием относительно низкой интенсивности других полос. [c.38] Кривая удельной экстинкции бактериофеофитина получена Френчем в его последней работе [40] и приведена на фиг. 23. Она показывает, что молярный коэффициент поглощения бактериофеофитина (в метаноле) достигает значения 2,7 Ю в максимуме оранжевой полосы, тогда как инфракрасный пик почти в два раза выше. Согласно фиг. 17, максимальный коэффициент поглощения обычного феофитина а в красной области составляет около 4,2. 10 (в диоксане, где пики обычно более резки, чем в метаноле). Поэтому главенствующее положение инфракрасной полосы связано, повидимому, как с увеличением ее собственной интенсивности, так и со сравнительным ослаблением всех других полос. [c.38] Полоса Х- Ац маскируется полосой X - Ух. [c.38] При вычислении коэффициентов поглощения концентрация взята в мг]л, толщина слоя—в см. [c.39] Штоль [21] полагал, что возбуждение хлорофилла светом особенно активирует его нечетный водородный атом в положении 10. [c.40] Время жизни возбужденных состояний хлорофилла. Естественное время жизни состояния У можно вычислить из интегральной площади красной полосы поглощения Хд - У . Строго говоря, нужно было бы принимать во внимание также и вероятности переходов от Уд к колебательным состояниям Хх 2... которые можно получить из относительных интенсивностей последовательных полос в спектре флуоресценции (см. фиг. 107) но нас интересуют здесь лшпь порядки величин. [c.40] Большая интенсивность сине-фиолетовой полосы поглощения (особенно в хлорофилле Ь) указывает, что естественное время жизни в возбужденном состоянии В несколько меньше, чем в состоянии У, составляя, вероятно, 5 10- сек. или меньше. [c.41] Действительное время жизни хлорофилла в состояниях В, А vi Y значительно короче, чем естественное время жизни. На это указывает полное отсутствие полос флуоресценции, которые должны были бы начинаться с уровня флуоресценции и Л, и относительно малая интенсивность флуоресценции, берущей свое начало на уровне Y. [c.41] 7 и В как функции соответствующих сопряженных конфигурационных координат имеют вид, показанный на фиг. 24. В точке электронная энергия возбуждения состояния В легко трансформируется в энергию бдлее низкого состояния У плюс большое количество колебательной энергии. [c.41] Вернуться к основной статье