ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь между спектром поглощения и структурой молекулы производных порфина из "Фотосинтез Том 2" Правило, связывающее главную полосу в красной или в ближней инфракрасной области спектра производных порфирина, с наличием одного или двух гидрированных ядер, может иметь очень важное значение с точки зрения механизма фотосенсибилизирующего действия хлорофилла и бактериохлорофилла, и поэтому важно также упомянуть и некоторые явные исключения из этого правила. Об одном таком исключении говорилось на стр. 26, а именно о протохлорофилле — зеленом соединении, которое, согласно Фишеру (см. т. I, стр. 449), несмотря на свой цвет, является скорее порфирином, чем хлорином или форбином. В спектре протохлорофилла (см. фиг. 9 и табл. 6) нет такого преобладания красных полос над желтыми и оранжевыми, какое наблюдается в типичных спектрах дегидро или тетрагидро-порфиновых производных однако он скорее напоминает эти спектры, чем спектры типичных порфиринов, представленных на фиг. 11. Ввиду-этого желательно пересмотреть вопрос о структуре молекулы протохлорофилла. Достойно внимания, что протофеофитин, полученный из протохлорофилла при действии кислот, дает типичный спектр порфирина. [c.30] Другая интересная проблема того же рода связана с исследованиями Аронова и Кальвина [56]. Эти исследователи получили путем конденсации бензальдегида с пирролом несколько соединений, которые они считают изомерными гексафенилпорфинами. Некоторые из этих веществ дают порфириновые спектры этиотипа (см. фиг. 11) в спектрах других имеется резкая преобладающая полоса в красной области (фиг. 14). Авторы считали сначала, что эти зеленые изомеры могут содержать одно пиррольное ядро, повернутое вокруг оси с атомом азота во внешнем углу. [c.31] В дальнейшем Кальвин, Болл и Аронов [57] обнаружили, что два изомера , спектры которых представлены на фиг. 14, в действительности соответствуют двум разным уровням восстановления порфиновой системы. Таким образом, по крайней мере в этом случае, главную красную полосу можно рассматривать как показатель частичного гидрирования. [c.31] Однако подобным образом нельзя объяснить другое наблюдение Аронова и Кальвина, состоящее в том, что добавление соляной кислоты к растворам тетрафенилпорфина со спектром этиотипа дает обратимый переход к хлориновому типу (фиг. 15). Аронов и Кальвин приписывают это образованию соли-. [c.31] Спектроскопический эффект карбоксильной группы хлорофилла также невелик. Спирты, этерифицирующие эти карбоксилы, оказывают некоторое влияние на интенсивность полос поглощения, но не на их положения чем короче углеродная цепь спирта, тем резче пик поглощения. В качестве примера на фиг. 17 показана кривая поглощения биотылфеофорбида (феофитин) в сравнении с ме-отмлфеофорбидом. [c.33] Если эта интерпретация спектроскопических данных правильна, она означает, что введение карбонильной группы оказывает более сильное влияние на спектр, когда эта группа находится в конъюгации со связью С=С, которая, в свою очередь, сопряжена односторонней конъюгацией с ароматической системой, чем тогда, когда карбонильная группа непосредственно присоединяется к последней. [c.35] Сравнение фиг. 20 и 21 показывает, что атом магния и добавочные атомы водорода воздействуют на красную область спектра одинаково, усиливая главную полосу поглощения в красной области, но на всем остальном спектре, ниже 600 мц, они проявляют себя, как антагонисты. [c.36] Вернуться к основной статье