ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимические обозначения из "Органическая химия" В литературе до недавнего времени можно было встретить разные обозначения D- и L-, R- и S- р- и о-. [c.380] Может показаться, что все обстоит очень престо можно различать конфигурации оптических антиподов по их знаку вращения. 100 лет тому назад именно так и поступали, употребляя термины правовращающая винная кислота или декстроза (нынешняя глюкоза) левулёза (нынешняя фруктоза) или левовращающая молочная кислота . Для сокращения записи вместо слов правовращающий и левовращающий стали использовать буквы I- и d- так появились названия d-винная кислота, /-молочная кислота и т. д. [c.380] В дальнейшем, однако, выяснилось, что знак вращения — признак неустойчивый существуют вещества, меняющие знак вращения в зависимости от условий, в которых проводится поляриметрическое измерение (растворитель, температура, концентрация). Так, например, водный 50—70%-ный раствор природной яблочной кислоты вращает плоскость поляризации вправо, а 25%-ный раствор и более разбавленные растворы — влево. Раствор природной аспарагиновой кислоты в воде при комнатной температуре вращает плоскость поляризации вправо, а при температуре выше 75° С — приобретает левое вращение. [c.380] Еще более осложняется дело при химических превращениях оптически активных веществ. Так, из молочной кислоты, водные растворы которой имеют левое вращение, образуются правовращающие амиды и эфиры. Важно подчеркнуть, что при таких химических превращениях не затрагиваются центры асимметрии, т. е. не меняется конфигурация. [c.380] Таким образом, конфигурация непосредственно не связана со знаком вращения. Знак вращения — только признак (единственный — в случае пары оптических антиподов, один из признаков — при сопоставлении пары диастереомеров ), позволяющий отличить друг от друга пространственные изомеры. Когда это стало ясно, появилась потребность обозначать не просто знак вращения, а конфигурацию оптически активных веществ, т. е. отражать в названии особенности пространственного строения молекулы. [c.380] На ярактике система ключей удобна для обозначения конфигураций в пределах группы химически родственных соединений (или, как говорят, в пределах одного стерического ряда). Вообще же у этой системы много недостатков. Один из них в сложных веществах с несколькими асимметрическими атомами обозначение I- или О- относится только к одному ключевому асимметрическому атому. Так, например, название В-глюкоза показывает лишь, что гидроксил у ниж него асимметрического атома углерода находится в проекционной формуле справа, о конфигурации же остальных трех асимметрических атомов в названии никаких указаний нет. [c.381] Терентьевым с сотр. сходные предложения сделали за рубежом Кан, Инголд, Прелог. Обе системы описывают не проекционную формулу, а непосредственно пространственную структуру, т. е. объемную модель молекулы. [c.382] Атомные номера атомов, непосредственно соединенных с асимметрическим центром (атомы первого слоя), указывают, что ОН-группа с атомным номером кислорода 8 является в этом слое самой старшей, атом водорода — самым младшим. Группы СНО и СНгОН имеют в первом слое один и тот же атом (углерод) с номером 6, поэтому, чтобы выяснить их старшинство, подсчитывают суммы атомных номеров во втором слое. Этот подсчет дает для СНО-группы 17 (связанный двойной связью атом считается дважды) и для СНгОН-группы 10. Таким образом, по старшинству атомных номеров заместители у асимметрического атома глицеринового альдегида располагаются в такой ряд ОН СНО СН2ОН Н. [c.382] Вернуться к основной статье