ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклические формулы из "Органическая химия" Свойства глюкозы, которые не могут быть объяснены при рассмотрении альдегидной формулы глюкозы, находят свое объяснение, если придать ей циклическую формулу. Эту форму называют также окисной или полуацетальной. [c.369] В этих двух диастереомерах конфигурации старых асимметричных атомов углерода одинаковы, а конфигурации у вновь образовавшегося асимметрического атома углерода — противоположны. В этом и заключается различие между описанной выше а- и 6-глюкозой. [c.369] Полуацетали легко образуются и столь же легко гидролизуются. В случае глюкозы образование полуацеталя — реакция внутримолекулярная. В растворах глюкозы устанавливается равновесие между альдегидной и полуацетальными формами. Кристаллическая глюкоза имеет полуацетальную а-форму, удельное вращение [а]д +112°. При ее растворении происходит (через стадию альдегидной формы) частичное превращение в р-форму. Этим и объясняется явление мутаротации. [c.370] Полуацетальную гидроксильную группу (у атома С-1 глюкозы) называют также гликозидной. В гликозидах гидроксильная группа заменена на метоксильную группу ОСНз и, следовательно, исключена возможность таутомерного превращения в альдегидную форму. И действительно — гликозиды не обнаруживают мутаротации. [c.371] Гликозиды встречаются в природе. Роль спиртовой компоненты (агликона) в них могут играть такие соединения, как фенолы, циангидрины и др. К глико-зидам относятся, в частности, красящие вещества растений сердечные гликозиды, обладающие сильным физиологическим действием дубильные вещества. Примером может служить гликозид амигдалин СгоНгтОцМ, содержащийся в зернах горького миндаля и косточках других плодов. По своему строению он является гликозидом дисахарида генциобиозы и циангидрина бензальдегида. При гидролизе кислотами амигдалин распадается на углевод, бензальдегид и синильную кислоту. [c.371] Ядовитое действие, оказываемое плодовыми косточками при употреблении их в больших количествах, объясняется действием выделяющейся синильной кислоты. [c.371] Циклические формулы в том написании, которым мы пользовались до сих пор проекционные формулы Фишера), недостаточно наглядно передают пространственное строение молекулы. Гораздо нагляднее иной способ написания с нормальным обозначением вяти- или шестичленного кольца. [c.371] Условные обозначения а- и Р- выбираются по следующим правилам. [c.372] Знаком принято обозначать конфигурацию гликозидного асимметрического центра сахаров Ь-ряда, в которой гликозидный гидроксил стоит в проекционной формуле справа. В приведенных выше формулах с шестичленным циклом кислород, находится в удаленной части цикла, справа от жто — гликозидный гидроксил. Если он имеет а-конфигурацию — его пишут внизу. [c.372] Знаком Р- обозначают конфигурацию с группой ОН гликозидного центра слева-, в циклической формуле эта группа будет находиться вверху. [c.372] Пиранозные формулы углеводов мы условно изображали плоским шестичленным циклом, в действительности это кольцо имеет, подобно циклогексану, форму кресла (стр. 57). [c.372] Вернуться к основной статье