ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Органическая химия" Существуют и другие важные способы получения спиртов — синтезы из альдегидов и кетонов при помощи магнийорганических соединений, из первичных аминов действием азотистой кислоты. Эти способы будут рассмотрены позднее (стр. 202 и 304). [c.158] Связи углерод-кислород и кислород-водород С—О—Н поляризованы, причем отрицательным концом диполя является кислород, как наиболее электроотрицательный элемент. На атомах углерода и водорода имеется частичный положительный заряд. [c.158] Такой электронный характер гидроксильной группы предопределяет ее склонность к реакциям гетеролитического типа, в ходе которых может разрываться либо связь С—О, либо связь О—Н. [c.158] Если смещение электронов идет по цепи в сторону заместителя (например фтора), то такой эффект называют отрицательным, —1-эффекг, если же атом или группа отталкивает электроны (например СНз), то эффект называют положительным, + I-эффект (подробнее об индуктивном эффекте, см. стр. 310). [c.160] Реакция щелочных металлов со спиртами протекает медленнее, чем с водой. [c.160] В соответствующих условиях спирты могут образовать и алкоголяты других металлов (Са, Mg, А1). [c.160] Спиртовой раствор алкоголятов обладает сильно основными свойствами, поэтому часто используется в реакциях для создания сильно основной среды. [c.160] Для очень слабых электролитов (1—а) можно принять равной единице, тогда Кл = Соа . Для слабых электролитов — органических кислот и тем более спиртов, /Са представляет собой очень малую величину, выражаюш,уюся миллионными или миллиардными долями. Например, Кя уксусной кислоты составляет примерно 0,00001, т. е. 10 . Более удобно оперировать отрицательным логарифмом константы кислотности —1ё Ка, который получил обозначение рКа. Для приведенного примера рКа 5. Чем больше рДа, тем меньше кислотность. Так, р/(а этанола 15,5, что почти соответствует рКа воды (15,7). И спирты, и вода — очень слабые кислоты. [c.161] Это один из важнейших способов получения простых эфиров и типичная реакция нуклеофильного замещения у галоидпроизводных. Более подробно о простых эфирах будет изложено в 71. [c.161] Образование сложных эфиров. Для спиртов характерна реакция с кислотами, сопровождающаяся образованием сложных эфиров. Так называются производные спиртов, у которых гидроксил замещен на кислотный остаток. Реакция эта носит название реакции этерификации. Она ограничена пределом равновесия, т к как сложные эфиры под действием выделяющейся при их образовании воды подвергаются гидролизу. [c.162] Диметилсульфат — важный реагент, с помощью которого проводят реакции метилирования, например, получают простые метиловые эфиры (стр. 182). [c.162] Практическое осуществление реакции сильно осложняется окислительным действием азотной кислоты. Сами нитраты взрывчаты. [c.162] В качестве водоотнимающих средств можно применять концентрированную серную или фосфорную кислоты. Большая часть спиртов дегидратируется также при пропускании их паров над нагретым твердым катализатором (силикагель, каолин, окись алюминия, окись тория и др.). [c.163] В зависимости от условий реакция может идти по одному из направлений в более жестких условиях (при более высокой температуре) каждая молекула спирта теряет молекулу воды с образованием олефина внутримолекулярная дегидратация)-, в более мягких условиях (при более низкой температуре) молекула воды отщепляется от двух молекул спирта и образуются простые эфи ы меж-молекулярная дёгйдратация). . [c.163] Окисление спиртов. Спирты окисляются легче, чем углеводороды, причем в первую очередь окислению подвергается углерод, при котором находится гидроксильная группа. Первичные и вторичные спирты окисляются легче третичных, что обусловлено наличием водорода при атоме углерода, связанном с гидроксилом. [c.163] Третичные спирты более устойчивы к окислению, но под действием сильных окислителей может происходить разрыв углерод-углеродной связи и образование разных продуктов, содержащих в молекуле меньше атомов углерода, чем исходный спирт.. [c.164] Кислород играет роль акцептора водорода, отщепленного под действием катализатора. [c.165] Зная навеску исследуемого вещества и измерив объем выделившегося метана, можно определить число гидроксильных групп в молекуле спирта. [c.165] Вернуться к основной статье