ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Выбор рабочей частоты. радиоспектрометра из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Отличие спектров ЭПР радикальных пар от спектров радикалов вызвано сильным диполь-дипольным и обменным взаимодействием внутри пары . [c.444] При наличии в радикальной паре ядер с отличным от нуля спином каждая из линий дублета в спектре расш,епляется на соответствующее число компонент СТС. Как следует из (В.8), расстояния между компонентами СТС равны половине соответствующих расстояний в спектрах изолированных радикалов. [c.448] Таким образом, запрещенные переходы наблюдаются при напряженности поля в 2 раза меньшей напряженности поля для разрешенных переходов (g ia= 4) расстояния между компонентами СТС равны ai . Интенсивность линий обычно в 10 —10 раз меньше интенсивности линий разрешенных переходов. Поэтому сигналы поглощения с A/Tig = 2 можно наблюдать лишь при достаточно высокой концентрации радикальных пар. [c.448] Дублетная структура сигнала разрешенных переходов радикальной пары иногда не регистрируется из-за уширеНия линии вследствие неодинаковых расстояний между радикалами в парах. Тогда появление сигнала, обусловленного запрещенными переходами, указывает на наличие радикальных пар, так как ширина линий запрещенных переходов не зависит от расстояния между радикалами. В полимерах, например, наличие пар было обнаружено только по сигналу с g я 4, [3, 7]. [c.448] Измеряя отношение интенсивностей (В.14) и расщепление О, можно определить концентрацию, радикальных пар. [c.448] Вследствие того что расстояние между компонентами СТС в спектре не зависит от частоты (оно определяется взаимодехютвием неспаренного электрона с магнитными ядрами), варьирование частоты позволяет установить причины уширения линии. Если ширина липни определяется диполь-дипольным уширением или обменным сужением, то она не изменяется с частотой. [c.449] Когда уширение линии вызвано анизотропией g -фактора, ширина линии линейно увеличивается с частотой. Главные значения g-тензора можно определять непосредственно из спектра аморфного или поликристаллического образца [41. При очень большой анизотропии g-фактора на высоких частотах линия ЭПР уширяется и становится ненаблюдаемой. С понижением резонансной частоты линия сужается и оказывается доступной для наблюдения . [c.449] Стандартные спектрометры работают, как правило, при 9 Ггц (для g = 2, Н = 3300 гс). Другая частота выбирается равной 23 или Ггц. Иногда достаточно взять две близкие частоты в области 9 Ггц, что достигается изменением на несколько процентов рабочей частоты спектрометра, например, с помощью вставляемой в резонатор кварцевой трубки [6]. На слишком высоких частотах (40—50 Ггц) вследствие малой эффективности работы отдельных элементов спектрометров теряется выигрыш в чувствительности. [c.450] Вернуться к основной статье