ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры ЭПР парамагнитных центров некоторых сорбентов н адсорбированных радикалов из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Таким образом, возбужденные свободные радикалы могут диссоциировать, реагировать с молекулами, изомеризоваться и рекомбинировать. В общем, возможна также фотоионизация радикалов, так как потенциал ионизации радикалов в твердой фазе значительно уменьшается вследствие эффекта поляризации [133]. Согласно работе [22] происходит фотоионизация радикалов С(СНд)НОН в этаноле под действием света с A = 254 нм при 77° К. Фотоионизацией радикалов, но-видимому, обусловлены эффекты, наблюдавшиеся в Y-облученных полимерах после действия света [81]. [c.402] При фотодиссоциации радикала образуются молекулярный и радикальный осколки, поэтому эффект клетки при фотораспаде радикала играет менее существенную роль, чем прп фотораспаде молекул. [c.403] Присутствие свободных радикалов расширяет область оптического поглощения вещества, т. е. увеличивает светочувствительность вещества. Свободные радикалы можно рассматривать как сенсибилизаторы, которые могут существенно увеличивать эффективность разложения основного вещества под действием света. Это подтверждается фотопревращениями радикалов в метиловом и этиловом спиртах п перекисных радикалов в политетрафторэтилене. [c.403] Под действием излучений в сорбентах — полупроводниках и диэлектриках — возникают парамагнитные центры, а из молекул, адсорбированных на поверхности, — адсорбированные радикалы. Метод ЭПР дает возможность исследовать процессы образования этих частиц п их взаимосвязь. [c.407] Уже в ранних исследованиях Ц, 2] было установлено, что образование продуктов радиолиза адсорбированных молекул совершается непропорционально их электронной доле, так как происходит передача адсорбированным 1м0лекулам энергии излучения, поглощенной сорбентом. [c.407] Хотя изучению адсорбции и радиационно-химических лроцессов на сорбентах — нолупроводш1ках и диэлектриках — посвящено значительное количество работ [3, 4], метод ЭПР был использован в этих псс.чедованиях сравнительно мало, применительно, главным образом, к двум типам сорбентов — силикагелям и цеолитам. В значительной мере это обусловлено трудностями интерпретации спектров ЭПР адсорбированных радикалов, которые часто отличаются от спектров этих радикалов в жидкой фазе или стабилизированных в твердых матрицах. Кроме того, имеются трудности в трактовке сигналов ЭПР парамагнитных центров сорбентов, образующихся под действием радиации Тем не менее, как будет видно из дальнейшего, именно метод ЭПР позволил вскрыть взаимодействие парамагнитных центров сорбентов с адсорбированными молекулами и тем самым установить механизм передачи энергии внутри гетерогенной системы. [c.407] Возможность применения метода ЭПР к изучению адсорбированных радикалов основана на том, что неспаренный электрон радикала не образует связи с электронами сорбента. Отсюда следует, что на поверхности сорбентов отсутствуют свободные валентности, существование которых постулировалось в некоторых теориях гетерогенного катализа. [c.407] Вернуться к основной статье