ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры ЭПР и образование радикалов при облучении высокомолекулярных соединений из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Под действием ионизирующих излучений в полимерах образуются межмолекулярные связи, изменяется степень и характер химической ненасыщенности связей, происхо- дит деструкция макромолекул, что вызывает необратимые изменения физических, физико-химических, механических и других свойств. Метод ЭПР дает возможность исследовать природу, структуру, свойства образующихся при облучении полимеров парамагнитных центров и установить их роль в механизме изменений свойств полимеров под действием радиации. [c.282] Основными характеристиками спектров ЭПР макрорадикалов, как и низкомолекулярных радикалов, являются константы СТВ и g-фактор. Количество и положение компонент СТС определяется местом локализации неспаренного электрона в макромолекуле, конформацией радикала и типом орбитали неспаренного электрона. При облучении полимеров образуются в основном радикалы с неспаренным электроном на / -орбитали. [c.282] На рис. VI. 1 изображены проекции связей в радикале на плоскость, перпендикулярную связи С — . [c.283] Радикал может находиться в одной из нескольких равновесных конформаций, соответствующих минимуму потенциальной энергии. Время жизни данной конформации зависит от величины энергетического барьера перехода Е и равно т = т , ехр EjRT Тд = 10 -i-- Ю- сек. [c.283] Б полимерных перекисных радикалах R00- сверхтонкое взаимодействие практически отсутствует. Форма спектров ЭПР перекисных радикалов обусловлена анизотропией -фактора. [c.285] Для радикалов ИОО и КО величина AHg определяет форму сигнала ЭПР. Асимметрия различных компонент спектра должна зависеть, как следует из формулы (VI. 1), от величины mj. При наличии в радикале одного а-протона расположенные по разные стороны от центра спектра линии СТС будут уширены по-разному. Если уширение компонент СТС вызвано анизотропией СТВ и g-фактора, то линии в сильных магнитных полях будут шире, чем в слабых. В спектре ЭПР радикала, содержащего два эквивалентных а-про-тона, центральная компонента с Amj = О не уширена, а крайние с Anij = 1 уширены за счет анизотропии СТВ. При наличии анизотропии g-фактора линии с Amj = 1 имеют разную ширину. Все это приводит к тому, что интенсивности линий, измеренные по амплитудам, не соответствуют теоретически ожидаемым. [c.285] Вернуться к основной статье