ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции атомов и радикалов из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Атомы водорода и некоторые радикалы не стабилизируются в твердых матрицах при 77° К они рекомбинируют или вступают в реакции с молекулами среды. Такие реакции могут быть причиной радиационно-химической неаддитивности при облучении смесей. [c.268] Спектр ЭПР, регистрируемый при радиолизе жидких алканов, содержащих небольшое количество этилена, содержит наряду с сигналом от радикалов основного вещества интенсивный сигнал от радикалов -СаНд [140]. В случае метана это сопровождается уменьшением стационарной концентрации атомов водорода. В присутствии пропилена и изобутилена наблюдаются спектры соответственно изо-лропильных и трете-бутильных радикалов. Можно предполагать, что образующиеся при радиолизе парафинов атомы Н присоединяются к олефину. Такой вывод может быть сделан из анализа состава продуктов при облучении смесей алканов и олефинов [374— 376]. Образование mpem-бутильных радикалов наблюдается также при облучении замороженных растворов изобутилена в метаноле [78]. [c.268] В момент облучения эта реакция становится возможной, по-видимому, и при 77° К вследствие того, что спиртовые радикалы образуются в областях, где локальная температура превышает среднюю температуру среды (в главе И было показано, что в областях первичной ионизации локальный разогрев может достигать 40—50°). [c.269] Реакцией передачи свободной валентности от растворителя к растворенному веществу объясняется, хотя бы частично, радиацион-но-химическая неаддитивность в образовании стабилизированных радикалов при облучении замороженных разбавленных растворов стирола, бензофенойа, нитробензола, тетранитрометана [22]. Передача свободной валентности при 77° К происходит, как и в предыдущем случае, только при облучении. [c.270] Вернуться к основной статье