ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Передача энергии возбуждения из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" В ранних работах нарушение правила радиационно-химической аддитивности преимущественно объяснялось передачей энергии возбуждения между компонентами смеси [327, 328]. Этим объяснялась, в частности, неаддитивность при образовании продуктов радиолиза в растворах ароматических углеводородов в парафинах. Выход стабилизированных радикалов в таких системах значительно ниже значения, определяемого из уравнения (У.29) [329 —331]. Анализ формы спектров ЭПР показывает, что радикалы образуются преимущественно из ароматического компонента смеси. [c.258] В последующем выяснилось, что передача энергии электронного возбуждения не является главной причиной неаддитивности. Так, состав продуктов радиолиза растворов бензола в циклогексане [332, 333] показывает, что неаддитивность отчасти объясняется захватом атомов И и радикалов молекулой бензола, так как, например, образование радикалов ароматических углеводородов при радиолизе замороженных растворов в 3-метилпентане [159] ингибируется в присутствии олефинов — акцепторов атомарного водорода. Сенсибилизированная радиолюминесценция ароматических углеводородов при облучении их растворов в алканах связана, по-видимому, с передачей заряда [334, 335]. Например, радиолюминесценция тушится примесями N30, СС14, 8Гв, захватывающими медленные электроны, хотя эти вещества не оказывают заметного влияния на фотолюминесценцию. В связи с тем что алкильные радикалы и молекулярный водород образуются при облучении парафинов в значительной степени в ионных процессах, передача энергии электронного возбуждения от-парафинов не может полностью объяснить защитное действие ароматического компонента. При облучении замороженных растворов ароматических углеводородов в парафинах образуются с большим выходом анионы [336—341] и катионы [337, 339, 340] растворенного вещества. [c.258] Таким образом, радиационная защита парафинов ароматическими углеводородами обусловлена в основном процессами передачи заряда. Это не означает, что передача энергии электронного возбуждения от парафина к ароматическому углеводороду вообще невозможна. Фотолиз парафинов в вакуумной УФ-области ингибируется в присутствии бензола [342, 343] при этом наблюдается сенсибилизированная люминесценция бензола. [c.258] Вернуться к основной статье