ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры ЭПР циклических алканов из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Спектр ЭПР радикалов цикло-Н Св- зависит от температуры регистрации [14, 45, 52] (рис. IV.5). При Т 185° К (точка фазового перехода) линии сужаются и каждая компонента 6-линейного спектра расщепляется на триплет 1 2 1 вследствие взаимодействия неспаренного электрона с другой парой -протонов. Выше 185° К радикалы в циклогексане не стабилизируются и спектр ЭПР может наблюдаться только в момент облучения. Спектру, показанному на рис. IV.5, б, соответствуют следующее константы СТВ OQ. = 21,3 гс, a fi) = 39,4 гс, а (2) = 5,3 гс [52]. Повышение температуры до 215° К приводит к исчезновению большинства линий 18-линейного спектра — остается лишь шесть линий с соотношением интенсивностей 1 1 4 4 1 1. Аналогичный спектр наблюдается и при облучении жидкой фазы [14]. Все изменения спектра полностью обратимы. [c.155] Выход стабилизированных радикалов зависит от агрегатного состояния вещества 46, 53]. В аморфном циклогексане G (R) = 4, а в поликристаллическом — 1,6-ь 2,0, хотя спектры ЭПР совершенно одинаковы. [c.155] Параметры спектров ЭПР других циклоалкильных радикалов приведены в табл. IV.2 (рис. IV.6). Спектр облученного твердого циклопропана сложен [54], и его трудно интерпретировать. По-видимому, он представляет собой наложение спектров нескольких радикалов. [c.155] НгС С—СООН, для которого = 21 гс [55]. [c.155] У циклооктильного радикала при низких температурах три, а возможно, и все четыре р-протона неэквивалентны. Это означает, что структура радикала асимметрична и чрезвычайно напряжена. В жидкой фазе спектр вообш е не регистрируется, очевидно, из-за уширения всех линий вследствие обмена между неэквивалентными протонами. [c.157] Вернуться к основной статье