ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Базовые масла и товарные продукты из "Смазочные материалы" Нефтяные масла. Известно, что токсичность нефтяных масел повышается с ростом их молекулярной массы, кислотного числа, с увеличением в их составе доли аренов, смол и соединений серы. Соединения с разветвленной боковой цепью менее токсичны, чем нормального строения. Циклические соединения обычно токсичнее алифатических, ненасыщенные более токсичны, чем насыщенные. Опасность увеличивается с ростом растворимости масляных компонентов в жидкостях (прежде всего в воле и животных жирах), что повышает возможность их проникания в живые организмы. [c.27] В целом, базовые масла отличает малая токсичность при непосредственном контакте с объектами окружающей среды. По данным дерматологических и соматических исследований на крысах, — показатель средней смертельной дозы (количество вещества, вызывающее гибель 50% подопытных животных) парафиновых масел различного уровня вязкости (по 180 от 15 до 460) — достаточно велик и превышает 25 г/кг массы животного. При длительном воздействии базовые масла, действуя как растворители, могут удалять с поверхности кожи жиры, вызывая раздражения, опухоли и дерматиты. Легкие нефтяные фракции типа керосина, вводимые в масла в качестве разбавителя, оказывают более сильное воздействие. [c.27] К опасным смазочным материалам этого типа относят также продукты, содержащие легковоспламеняющиеся растворители (температура вспышки ниже 20 С) и хлорированные углеводороды. От использования последних все чаще отказываются. [c.27] Степень экологической опасности применяемого продукта зависит не только от его типа, но и от области и способа применения (промышленность, пиш,евая отрасль, смазывание путем разбрызгивания или образования масляного тумана). [c.28] Биологическая активность ПА проявляется в их канцерогенности (при воздействии на организм вызывают злокачественные опухоли), слабой мутагенности (воздействие на генетический код), тератогенности (повреждение зародыша, приводящее к аномалиям его развития, уродствам), эмбриотоксичности (воздействие на плод, приводящее к его гибели до рождения) и ряде других расстройств организма [82]. Существенным канцерогенным потенциалом обладают только малолетучие, высоко-кипящие ПА значения равновесной упругости паров быстро снижаются с увеличением числа циклов в молекуле (табл. 2.1). Некоторые ПА являются не только сильными канцерогенами, но и обладают способностью к синергетическому взаимодействию с другими соединениями этого же класса, являясь таким образом соканцерогенами, проканцерогенами и промутагенами (табл. 2.2). [c.28] азот- и кислородсодержащие производные ПА в больщинстве случаев обладают мутагенными и гораздо более сильными, чем исходные ПА, канцерогенными свойствами. [c.28] Международное агентство по исследованию раковых заболеваний (1АКС) в 1984 г. опубликовало монографию с описанием нефтяных масел и оценкой их канцерогенной опасности для человека. Монография основана на обзоре данных, полученных в основном путем биологических испытаний. Интерпретация этих данных, однако, затруднена вследствие ограниченных сведений по физико-химическим свойствам масел и процессам их производства. [c.30] Масляные фракции вакуумной перегонки сырой нефти могут содержать значительное количество разнообразных ПА, ряд которых известен как канцерогенные соединения. Количество таких веществ может быть самым различным в зависимости от типа сырой нефти. При переработке нефтей ПА обычно не образуются значительное количество их удаляется в процессе производства базовых масел. [c.30] Таким образом, наиболее безопасными в токсикологическом отношении из числа нефтяных являются масла нафтенопарафинового основания. Однако раковые заболевания у подопытных животных вызывают (кроме неочищенных масляных дистиллятов) масла неглубокой селективной очистки, кислотной очистки и гидроочистки обычного режима, экстракты селективной очистки и высококипящие фракции каталитического крекинга. Все эти продукты 1АКС относит к канцерогенным. [c.30] Т1 — соединения, способные вызвать опухоли разного характера С — полный канцероген. [c.31] Из традиционных процессов очистки масляного сырья в существенной степени удалить ПА способны лищь глубокая селективная очистка (130% фурфурола при 93 С, возможно также использование фенола, N-мeтилпиppoлидoнa, жидкого диоксида серы), гидроочистка жесткого режима (от 5,6 до 21 МПа, до 750 С), очистка олеумом (получение белых масел). В указанных случаях раковых заболеваний у животных не отмечено. При исследовании белых масел возникновение опухолей все же имеет место ( ), но только в случае многократной внутрибрюшной инъекции. Ни депарафинизация, ни адсорбционная очистка природными сорбентами полициклические соединения не удаляют [202, 82]. [c.32] Типичные результаты исследования масел глубокой селективной очистки представлены в табл. 2.3. Неочищенное сырье вызывает опухоли более чем у 50% подопытных животных, рафинат канцерогенностью не обладает. [c.32] В случае гидроочистки степень насыщения двойных связей и раскрытия ароматических циклов является функцией температуры, давления, типа катализатора (табл. 2.4). В табл. 2.5 и на рис. 2.2 показаны канцерогенная активность ряда нефтяных масел различного состава и способов очистки, а также содержание некоторых ПА в товарных моторных маслах. [c.32] Давление в процессе 5,6 МПа (рекомендация 1АКС) гидроочистка в более мягком режиме дает масла, вызывающие опухоли. [c.33] За рубежом созданы специальный международный стандарт и классификация, в которой каждый технологический поток масляного производства на НПЗ определяется по химическому типу сырой нефти (парафинового, нафтенового основания и т.п.), ее вязкости (легкая или тяжелая нефть) и технологии переработки. Использование такой классификации способствует систематизации канцерогенных свойств нефтяных масел, но не решает проблемы полностью. [c.35] В настоящее время в США и Канаде свыше 70% базовых масел получают путем селективной очистки, снижающей канцерогенность. Примерно такая же картина наблюдается в Западной Европе, Азии и Австралии. Производство нефтяных масел в названных странах и регионах составляет около 80% мирового объема. Для большинства получаемых продуктов случаев канцерогенности не отмечено, однако необходимость соблюдения личной гигиены и осушествления постоянного токсикологического контроля остается. [c.35] Внедрение в производство нефтяных базовых масел процессов гидрокрекинга и гидроизомеризации (каталитической депарафи-низации) позволяет получать продукты повышенной биоразлагае-мости и не содержащие аренов (подробно об этих маслах — см. гл. 4). [c.35] С другой стороны, развитие новых отраслей промышленности (например, производство синтетических топлив) может привести к появлению новых источников ПА. [c.36] Вернуться к основной статье