ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диссоциация возбужденных молекул из "ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии" Радикалы образуются и при диссоциации возбужденных молекул, войникающих при первичном возбуждении и в результате рекомбинации зарядов. Поскольку набор возбуЯкденных состояний, образующихся при радиолизе, существенно отличается от наблюдаемого при возбуждении светом, характер диссоциации может быть различным в радиационной химии и фотохимии. Диссоциация возбужденных молекул происходит либо с образованием радикалов, либо, что часто более вероятно, стабильных молекул. [c.85] Диссоциация молекулы на два радикала в конденсированной фазе менее вероятна, чем в газовой. Образующиеся радикалы могут избежать быстрой рекомбинации только в том случае, если хотя бы один из них покинет место своего образования. Обладая в момент образования избыточной кинетической энергией, радикалы в газовой фазе быстро расходятся. В конденсированной же фазе энергия радикалов быстро передается окружающим молекулам, в результате рад11калы, не успевая разойтись, рекомбинируют. Такое явление получило название эффекта клетки . Эффект клетки, по-видимому, играет меньшую роль при диссоциации молекулярных катионов, свободных радикалов и других частиц с неспаренным электроном. При разрыве связи в парамагнитной частице образуется не пара радикалов, а радикал и молекула, которые, естественно, не могут рекомбинировать. Эффект клетки не играет большой роли также в случае диссоциации возбужденной молекулы с разрывом связи С—Н, так как атомы водорода легко диффундируют в большинстве твердых матриц прп низко11 температуре. [c.85] Вернуться к основной статье