ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические методы измерения света из "Фото-люминесценция растворов" Исходные реагенты и продукты фотолиза устойчивы в темноте, процесс измерения прост и его легко варьировать. Многосторонность системы основана на том, что фотолизуемое вещество сильно поглощает свет, а продукты фотолиза поглощают свет слабо и накопление их не нарушает линейности, даже если под действием света разлагается значительная часть исходного вещества. Сильное и слабое разложение можно измерить с одинаковой точностью путем обычного разбавления перед спектрофотометрическими измерениями. [c.199] Примечания. Результаты взяты в основном из работы Хатчарда и Паркера 1146 концентрация ферриоксалата калия 0,15 Л1 для длин волн 579—436 нм и 0,006 М для длин волн 436 —254 нм. Результаты для длин волн 436 н.м и 365/366 нм приведены для двух концентраций. [c.200] Результаты, отмеченные индексом, получены Ли и Селигером [148] для концентраций ферриоксалата калия 0,15 и 0,006 М. Результаты с индексом получены Баксендэй-лом и Бриджем [149], которые использовали несколько иную методику. [c.200] Рекомендуемые значения при 361/366 несколько отличаются от ранее полученных [146] с учетом дополнительных данных Ли и Селигера. Величина с индексом определена по значению при 366 нм и концентрации ферриоксалата 0,006 М (Ф принято равным 1,22). [c.200] СКИХ лабораториях. Он широко применяется в фотолюминесцентных исследованиях, поэтому целесообразно дать подробное описание его использования. [c.200] Длина волны, нм Рис. 75. Поглощение света растворами ферриоксалата [146]. [c.201] Кривые /а, 10а, 50а соответствуют 0,006 М раствору ферриоксалата калия в 0,1 н. серной кислоте с оптической толщиной 1, 10 и 50 мм соответственно. Кривые 16, 106 и 506 соответствуют 0,15 Л1 раствору ферриоксалата калия в 0,1 н. серной кислоте при тех же значениях оптической толщины. [c.201] Слой 0,006 М раствора толщиной 1 см поглощает 997о или более света с длиной волны до 390 нм. Его можно использовать для длин волн до 430 нм (поглощение около 50% па 1 см). Для более длинных волн удобней использовать 0,15 М раствор. На рис. 75 показана доля света, поглощаемого двумя растворами при различной толщине слоя. Этот график можно использовать при подборе концентрации и размера кюветы. В том случае, когда поглощение света неполное и необходимо получить очень точные результаты, рекомендуется непосредственно измерять долю света, поглощенного в слое жидкости, используя тот же самый источник света, так как доля поглощенного света изменяется с температурой и зависит от спектральной чистоты света. [c.201] В некоторых экспериментах интересуются скоростью поглощения света содержимым кюветы. Тогда доля поглощенного света равна (1 — /) (1-)-0,05/)- Если t велико и доля разложившегося ферриоксалата большая, то нужно использовать среднюю величину пропускания. В этом случае лучше применять более концентрированный раствор или большую толщину раствора так, чтобы степень разложения и доля прошедшего света уменьшились. [c.202] В темной комнате актинометрические растворы хранятся в сосуде из желтого стекла в течение долгого времени. Значения фона , полученные описанным ниже методом, равны соответственно 0,01 и 0,025 на 1 см для 10 мл 0,006 М или 0,15 М раствора после реакции и разбавления до 20 мл. [c.202] Для построения графика необходимы следующие растворы а) раствор соли двухвалентного железа концентрации 0,4-10 моль/мл в 0,1 н. серной кислоте (приготовленный разбавлением стандартного 0,1 М раствора Ре504 в 0,1 н. серной кислоте) б) 0,1%-ный раствор моногидрата 1,10-фенантролина в воде в) буферный раствор (бОО мл 1 н. раствора ацетата натрия и 360 мл 1 н. серной кислоты, разбавленных до 1 л). [c.202] В калиброванные колбочки на 20 мл приливают следующие объемы раствора (а) 0,0 0,5 1,0. .. 4,5 5,0 мл. Добавляют 0,1 н. серную кислоту в таком количестве, чтобы довести общее количество кислоты до 10 мл 0,1 п. раствора серной кислоты. Затем добавляют 2 мл раствора (б), 5 мл раствора (в) (перемешивают после каждого добавления), доводят до метки, перемешивают и выдерживают 30 мин. Затем измеряют на спектрофотометре оптические плотности при 510 нм в кювете толщиной 1 см. Оптическую плотность каждого раствора исправляют с учетом растворов, в которые не добавляли соль железа, и вычерчивают график зависимости оптической плотности раствора от количества добавленного иона Ее . [c.202] ПО Оригинальным работам, какие изменения квантового выхода при этом возможны. [c.205] Для точных работ необходимо предусмотреть перемешивание жидкости во время облучения током азота. Однако ошибка при использовании неоткачанного и ненеремешиваемого раствора составляет всего несколько процентов при условии полного поглощения во время облучения. [c.205] Все манипуляции с растворами ферриоксалата следует проводить в темноте. Допускается только освещение в течение непродолжительного времени с желтым фильтром, который не пропускает свет с длиной волны менее 550 нм, но даже слабый свет электрической лампы заметно разлагает раствор. [c.205] Вернуться к основной статье