ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Газ-носитель из "Газо-жидкостная хроматография" Чтобы получить практически ценный результат разделения, согласно уравнению (II. 6), желательно довести до минимума величину Я и до максимума величину N путем надлежащего подбора параметров колонки. [c.55] Признаком хорошей работы колонки и всего прибора является симметричность получающихся хроматографических пиков. Асимметричные, скошенные пики указывают на то, что истинная эффективность колонки не достигается, так как такие пики являются результатом влияния некоторых колоночных и внеколоночных факторов, увеличивающих х жу в уравнении (II. 4). Различаются два вида асимметрии фронтовая асимметрия вида (—) и хвостовая асимметрия вида (-Ь). Асимметрия вида (—) чаще всего наблюдается в случае разделения веществ с низкой упругостью пара (большое удерживание), которые интенсивно конденсируются в передней части колонки. Уменьшение количества вещества или повышение температуры колонки обычно улучшает симметрию. Асимметрия вида (И-) возникает в результате смещения объемов вне колонки п адсорбции на инертном твердом носителе насадки. Это — наиболее часто наблюдающийся вид асимметрии, который может быть значительно ослаблен устранением эффекта адсорбции и конструктивным усовершенствованием прибора. [c.55] Некоторые внеколоночные факторы, понижающие эффективность, перечислены в табл. И-1, где дается качественная оценка их В.Т1ИЯНИЯ на а и у. В общем случае на ширину пика они влияют в большей степени, чем на величину удерживания, в связи с чем величина N уменьшается. Почти все факторы, перечисленные в табл. П-1, увеличивают у в результате диффузии паров пробы при прохождении их через внеколоночные объемы. Следовательно, наилучшая эффективность колонки может быть достигнута понижением их до практически возможного минимума путем применения маленьких проб и измерения N для относительно поздних пиков, где X велико, по сравнению с увеличением у, обусловленным этими факторами. Влияние размера пробы может быть сглажено откладыванием N против различных количеств пробы и экстраполяцией к нулевой пробе. Этот метод применяется во всех случаях, когда требуется определить оптимальную работу колонки. [c.55] Колоночные факторы, влияющие на М, могут быть выведены из теории скорости ГЖХ Ван-Деемтера и др. [5], выраженной упрощенным уравнением для средней высоты теоретической тарелки. [c.55] В ЭТОМ уравнении каждый член увеличивает высоту тарелки Н и уменьшает N. График зависимости Н от и для одного вещества и температуры представляет кривую типа показанной на рис. П-8. [c.56] = газ газ (к потокам, имеющим различную скорость). [c.57] Сопротивление массообмену в газовой фазе Сд состоит их двух слагаемых С -Ь Сз). Первое слагаемое пропорционально dl/Dg — отношению квадрата среднего пути, проходимого парами пробы до эффективного столкновения с жидкой фазой), к коэффициенту диффузии. Зависимость от удерживания определяется отношением к /(1 + ку, которое изменяется от О до 1 с увеличением к, как показывает кривая для колонки с высоким показателем р на рис. П-9. Второе слагаемое Сз — величина, характеризующая распределение скорости и вместе с членом А определяющая минимальное значение Н, возможное при к = 0. [c.58] Регулируемая жидкостью колонка с р =7,5 имеет эффективность приблизительно в два раза ниже, чем колонка с р = 200, но дает на 75% более высокое разделение. Последняя графа таблицы показывает, что при соответствующем изменении других параметров полное разделение достигается и на колонке, длина которой уменьшена более чем наполовину. Следует отметить, что при достаточно значительном увеличении К величина Нгаы приближается к предельному значению для всех колонок, показанных на рис. П-9. Таким образом, разделение определяется величиной р для последних пиков и увеличивается с ее уменьшением. Наоборот, если значения К смещаются влево, разделение улучшается для колонок с высоким р вследствие уменьшения Ятш и повышения эффективности. [c.59] В ГЖХ выбор газа-носителя и наличие примесей в нем не имеют такого решающего значения, как в ГАХ. В случае детекторов, основанных на измерении теплопроводности (ТС), избранными газами-носителями являются N2, Не и Н2 причем двум последним газам отдается предпочтение, так как сигнал детектора зависит от различия между теплопроводностью паров вещества и газа-носителя. Эти газы облада ют чувствительностью в 4—5 раз более высокой, чем N2- На не может быть использован в случае применения термисторов (с окисями металлов) при температуре выше 100° С вследствие его восстанавливающих свойств. [c.59] Вернуться к основной статье