ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с участием гидроксильной группы из "Химия алифатических и алициклических нитросоединений" Обычные способы синтеза простых эфиров в случае нитроспиртов как правило непригодны. [c.75] Скорость реакции и выходы понижаются от первичных спиртов к вторичным и еще более к третичным спиртам [256]. [c.75] При реакции 2-фтор-2, -динйтроэтанола с бис(хлорметиловым) эфиром в присутствии хлористого алюминия образуется хлорметиловый эфир, а с диазометаном в присутствии трехфтористого бора — метиловый эфир [260]. Метиловые эфиры гел-динитроспир-тов можно получить и при использовании диметилсульфата [561]. [c.76] Если в молекуле 1,2-динитросоединения одна ЫОг-группа стоит у первичного, а другая — у вторичного атома углерода, то алк-оксильная группа вытесняет вторичную нитрогруппу. [c.77] При взаимодействии 1,2-дихлор-1,1-динитроэтана с иодистым калием и метиловым, этиловым или 2-хлорэтиловым спиртом были получены 2,2-динитроэтиловые эфиры соответствующих спиртов. Реакция, очевидно, протекает через стадию образования 1,1-динитроэтилена [279]. [c.77] В присутствии серной кислоты были синтезированы ацетали из 2-хлор- или 2-фтор-2,2-динитроэтанола и 4-фтор-4,4-динитро-3-ме-тилмасляного альдегида [293]. [c.79] Интересно, что при реакции 1-нитропропанола-2 с газообразным формальдегидом при 20—25 °С [294], а также при взаимодействии 2,2 Дифтор-2-нитрозтанола с параформом в присутствии Zn b [257] образуются соответствующие полу ацетали. [c.79] При нагревании диэтилацеталя бромацетальдегида с 2-нитро-бутанолом-1 в присутствии фосфорной кислоты образуется бис(2-нитробутил) ацеталь бромацетальдегида [296]. [c.79] Более универсальными этерифицирующими агентами по сравнению с кислотами являются ангидриды кислот [98, 263, 299]. Обычно этерификацию нитроспиртов ангидридами кислот проводят в присутствии небольших количеств серной кислоты. [c.80] При обработке нитроспиртов смешанными ангидридами карбоновых кислот можно получить тот или иной эфир, изменяя условия этерификации. Так, взаимодействием некоторых нитроспиртов с муравьиноуксусным ангидридом при нагревании были получены формиаты, а в присутствии серной кислоты — ацетаты [309]. [c.81] Обычно получение сложных эфиров нитроспиртов осуществляют простым взаимодействием последних с хлорангидридами кислот. Однако, в некоторых случаях реакцию проводят в присутствии пиридина [320—322] или хинолина [78]. Этерификацию одноатомных или многоатомных полинитроспиртов ацетилхлоридом [185, 270, 323], бензоилхлоридом [185, 324] или дихлор ангидридом терефталевой кислоты [323] рекомендуется проводить в присутствии пиридина. [c.81] Однако галогеноводородные соли иминоэфиров из уксусной или трихлоруксусной кислот и 2,2,2-тринитррэтанола не удалось получить 335]. [c.83] Вернуться к основной статье