ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитроновые эфиры из "Химия алифатических и алициклических нитросоединений" При алкилировании солей иитросоединений алкилгалогенидами, как правило, удается выделить не нитроновые эфиры, а лишь продукты их распада — оксимы и карбонильные соединения (см. выше). [c.33] В остальных случаях об образовании нитроновых эфиров судили лишь по продуктам их превращений [99—101, 146, 147]. [c.33] Однако позднее В. А. Тартаковским, С. С. Новиковым и сотр. разработан метод алкилирования нитроформа диазометаном с фиксацией образовавшегося нитронового эфира с помощью непредельных соединений. [c.34] Способность нитросоединений к 0-алкилированию уменьшается от моно- к тринитросоединениям. Это наглядно видно на призере алкилирования соответствующих серебряных солей иодистыми алкилами. Если в случае мононитросоединений всегда образуются продукты 0-алкилирования, то для тринитрометана лишь в редких случаях можно предположить алкилирование по кислороду. [c.34] Физические свойства нитроновых эфиров. Изучены УФ-спектры некоторых ациклических и циклических а-нитроновых эфиров в хлористом метилене и в водном растворе [148, 149]. Все они дают интенсивные полосы поглощения в области 315—320 нм соответствующие анионы иитросоединений поглощают в области несколько больших длин волн (340—370 нм) [148]. ИК-Спектры нитроновых эфиров обнаруживают сильное поглощение в области 1610— 1660 см- (группировка = N) [141, 150]. [c.34] Исследование ЯМР-спектров нитроновых эфиров позволяет сделать выводы о наличии цис-транс-тошрш [141, 151]. В ЯМР-спек-трах нитроновых эфиров, полученных из первичных нитросоединений, имеются сигналы винильного протона в области б 6,0 млн [141]. По заметному расщеплению этого сигнала можно судить о присутствии цис- и транс-изомеров в образцах нитроновых эфиров. [c.34] Химические свойства нитроновых эфиров. Нитроновые эфиры являются весьма нестойкими соединениями, большинство из них не выдерживает хранения даже при комнатной температуре. Обычно при распаде нитронового эфира происходит образование оксима и карбонильного соединения. [c.34] В настоящее время трудно провести достаточно строгие сопоставления устойчивости нитроновых эфиров с их строением. Отмечается, что в алифатическом ряду нитроновые эфиры вторичных иитросоединений устойчивее, чем эфиры первичных [141]. [c.34] Эта реакция может проводиться и при генерации эфиров ш siiu [152]. Обычная методика состоит в получении соли нитросоедине-ния из нитроалкана и этилата натрия с последующим добавлением алкилгалогенида и нагреванием смеси. Реакция используется как общий метод синтеза оксимов и карбонильных соединений. [c.35] Большое разнообразие нитросоединений и их относительная доступность существенно расширили круг соединений, которые вовлечены в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения. Было показано, что в эту реакцию могут вступать нитроновые эфиры, полученные на основе нитросоединений, содержащих функциональные группы [153], жирноароматических [154, 155] и геж-динитросо-единений [156], тринитрометана [154, 156, 157], а также циклические нитроновые эфиры — N-окиси изоксазолинов [154]. Насколько широка область реакции, можно судить по перечислению диполяро-филов в реакцию 1,3-циклоприсоединения вводились алкены нормального и изостроения [157], циклоалкены [157], а,р-непредельные кислоты и эфиры [154, 157], нитрилы [153], кетоны [157], аллиловый спирт [157], аллилхлорид [154, 157], ацетиленовые соединения [158]. [c.35] Ранее соединения, содержащие этот фрагмент, постулировались в некоторых работах в качестве промежуточных продуктов [159]. [c.36] Вернуться к основной статье