ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция UOafNOsb диэтиловым эфиром из "Руководство к практическим занятиям по радиохимии" Здесь у+ и V-— коэффициенты термодинамической активности катиона и аниона Y — средний коэффициент термодинамической активности. [c.73] Часто в качестве органической фазы используют растворы экстрагента в каком-либо органическом растворителе (разбавителе), не взаимодействующем с экстрагируемым соединением. [c.73] При экстракции Ре эфирами из концентрированных по железу растворов наблюдается полимеризация экстрагируемого соединения в органической фазе. Кроме того, нужно учитывать наличие в водном растворе различных комплексных форм Ре . [c.74] Коэффициентом распределения Кр называется отношение молярных (моляльных) концентраций вещества в органической и водной фазах. Следовательно, численное значение коэффициента распределения зависит от способа выражения концентрации. При определении коэффициентов распределения радиоактивных изотопов удобно использовать молярные концентрации. В данном случае коэффициент распределения изотопа равен отношению объемных удельных радиоактивностей изотопа в органической и водной фазах (коэффициент распределения изотопа обычно вычисляется делением радиоактивности 1 мл органической фазы на радиоактивность 1 мл водной фазы). [c.74] Уравнение (1-Ю) дает возможность выяснить влияние различных факторов на коэффициент распределения. [c.74] Если /п 1, 1. е. в органическую фазу переходит соединение, молекула которого содержит более одного распределяемого катиона (соответственно аниона), то коэффициент распределения растет с увеличением концентрации этого катиона (аниона) в водной фазе. Полимеризация в органической фазе дает такой же эффект. [c.75] Рост концентрации посторонней соли (высаливателя) обычно увеличивает средний коэффициент активности катиона и аниона у в водной фазе, а благодаря этому увеличивается и коэффициент распределения катиона (высаливание). Добавление в водную фазу соли с анионом А. общим с анионом экстрагируемого соединения, увеличивает коэффициент распределения катиона как за счет роста так и просто за счет увеличения концентрации этого аниона, С ростом общей концентрации солей в водной фазе несколько уменьшается активность воды, однако это уменьшение полностью компенсируется ростом у . [c.75] Разбавление экстрагента инертным разбавителем, согласно уравнению, снижает коэффициент распределения в I раз. [c.75] При экстракции макроколичеств происходит заметное связывание экстрагента в органической фазе, в результате чего еще происходит уменьшение (1)- При этом чаще всего снижается значение коэфф1щиента распределения. И наконец, при экстракции больших количеств веществ, например и02(Ы0з)г, наблюдается насыщение, вызванное ограниченной растворимостью экстрагируемого соединения в органической фазе. Из-за этого явления происходит уменьшение коэффициента распределения катиона с ростом его концентрации в водной фазе. [c.75] При совместной экстракции двух или более веществ в больших количествах наблюдается взаимное их влияние на коэффициент распределения (например, совместная экстракция и02(ГЯ0з)2 и НЫОз трибутилфосфатом). [c.75] Увеличение температуры чаще всего уменьшает коэффициенты распределения веществ. [c.75] Анализируя уравнения (1.8—1.13), можно сделать вывод, что в зависимости от механизма экстракции коэффициент распределения /Ср зависит от разных факторов. Действительно, при экстракции уранила нитрата ТБФ коэффициент распределения увеличивается с ростом концентрации нитрат-иона в водной фазе и ТБФ в органической фазе. Однако не следует забывать о довольно сложном изменении коэффициентов активности U02(N0з)2, ТБФ и разбавителя с изменением условий экстракции. Почти во всех случаях с увеличением концентрации посторонних солей растет коэффициент распределения данного элемента (высаливание). При экстракции железа (III) эфирами коэффициент его распределения растет с увеличением концентрации иона водорода, а при экстракции циркония р-дикетонами падает. [c.76] Теперь остановимся на основных определениях, которые понадобятся в дальнейшем при выполнении практических работ. [c.76] Коэффициент извлечения е, извлекаемая доля Е и коэффициент разделения а характеризуют эффективность экстракционного способа разделения и очистки веществ. [c.76] Нитрат уранила хорошо экстрагируется растворами трибутил-фосфата (ТБФ) в керосине. Такие кислородсодержащие растворители, как простые эфиры и кетоны, также хорошо экстрагируют нитрат уранила. В присутствии высаливателей коэффициент распределения уранила заметно увеличивается. [c.77] В данной работе проводится проверка уравнения (1.19). [c.77] Оборудование и посуда. Прибор для встряхивания. Пробирки на 10 мл (15 щт.) для экстракции со шкалой объемов и с пришлифованными пробками (наличие шкалы позволяет найти равновесные объемы водной и органической фаз). Конические колбы для титрования. Микропипетка на 0,2 мл. Бюретка на 25 мл. Пипетки со шприцами на 1 и 5 мл. Склянки на 20—50 мл. Мерные цилиндры на 10 и 50 мл. Мерные колбы на 25 мл (5 шт.). Мерные колбы на 50 мл (5 шт.). [c.77] Помещают по 3 мл раствора нитрата уранила в азотной кислоте вышеприведенных концентраций в пробирки для экстракции, В каждую пробирку вносят по 3 мл выбранного раствора ТБФ в керосине. После перемешивания фаз на механической мешалке в течение 3—5 мин определяют по шкале равновесные объемы водной и органической фаз. Затем из каждой пробирки пипеткой со шприцем отбирают пробы водной фракции по 2 тИЛ и помещают в другие пробирки. Равновесную концентрацию урана в водной фазе после экстракции определяют одним из методов, изложенных в работе 10.2 . [c.78] Вычисляют равновесную концентрацию урана в органической фазе, используя при расчетах исходную и равновесную концентрации урана в водной фазе, а также исходные и равновесные объемы водной и органической фаз. [c.78] Вернуться к основной статье