ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение числа активных атомов водорода в органическом соединении (Метод Чугаева—Церевитинова—Терентьева) из "Руководство к малому практикуму по органической химии" Материалы магний металлический диэтиловый эфир (абсолютный) иод бромбензол (см. опыт 151) бензойноэтиловый эфир (см. опыт 192). [c.291] Реакцию ведут в колбочке с отводной трубкой, к которой присоединяют хлоркальциевую трубку, и с обратным холодильником (см. опыт 256). [c.291] В сухую колбочку помещают 0,65 г магния, 2,7 мл бромбензола, кристаллик иода и 10 мл эфира. Регулируя ход реакции нагреванием и охлаждением колбы в воде (см. опыт 255), получают эфирный раствор фенилмагнийбромида. Когда почти весь магний растворится, охлаждают колбу в воде и понемногу, при встряхивании, вводят пипеткой через отводную трубку (сняв трубку с хлоридом кальция) раствор 1,5 мл сухого этилбензоата в 5 мл эфира. Окрашенную реакционную смесь оставляют на 10— 20 мин, часто встряхивая ее, после чего удаляют холодильник и вносят в колбу 10—15 г льда в мелких кусочках. Выделяющийся осадок основных солей магния растворяют, осторожно добавляя разбавленную соляную кислоту. [c.291] Полученный в виде белых кристаллов трифенилкарбинол можно без дальнейшей очистки использовать для опытов 236 и 237. [c.292] Для очистки карбинол перекристаллизовывают из спирта или бензола темп. пл. продукта 164 °С. [c.292] Металлоорганическими соединениями называют такие вещества, в молекуле которых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. В настоящее время металлоорганические соединения известны для очень многих металлов. [c.292] Эта реакция (реакция Гриньяра 190 г.) гладко протекает при обычной температуре лишь в присутствии простых эфиров или третичных аминов, которые образуют с получающимися веществами комплексные соединения [например, С2Н5М5Вг-2(С2Н5)20], обычно растворимые в избытке эфира. [c.292] Алкилхлориды реагируют с магнием относительно труднее, бромиды легче, а иодиды наиболее легко. В присутствии свободного иода реакция обычно ускоряется. [c.292] Магнийорганические соединения исключительно реакциопноспособны и легко присоединяются по кратным связям С = 0, С = М и т. п. Образующиеся продукты при разложении их водой дают основную соль магния и органическое соединение, более сложное по структуре, чем исходное вещество, причем точно с тем строением, которое намечено исследователем. Все это обусловило широчайшее применение магнийорганических соединений для синтезов. [c.292] Связь С—Ме в магнийорганических соединениях сильно поляризована. Магнийорганическое соединение во многих случаях вступает в реакции в виде карбаниона К—, который образуется при отщеплении катиона М Х+. Карбанион является нуклеофилом и подвергается атаке электрофильного реагента (например, протона воды — см. опыт 258). Однако некоторые реакции этих веществ могут рассматриваться как радикальные. [c.292] Зелинским и предложено им в качестве учебного опыта. [c.293] Работу с магнийорганическими соединениями (до момента окончательного разложения их водой) необходимо проводить в отсутствие влаги, так как вода тормозит реакцию и энергично разлагает алкил(арил)маснийгалогениды с образованием углеводородов. [c.293] Эта реакция использована для аналитических целей (ем. опыт 258). [c.293] В то же время абсолютный эфир весьма гигроскопичен. Поэтому в опытах 256—258 сосуды с эфирными растворами необходимо защищать от влаги воздуха хлоркальциевыми трубками (см. гл. И). Более простой и быстрый опыт 255 можно проводить и без такой трубки, но также лишь с абсолютным эфиром. [c.293] Материалы магний металлический диэтиловый эфир (абсолютный) иод иодистый метил или бромистый (иодистый) этил (см. опыты 27, 28, 29) какие-либо чистые безводные органические вещества, содержащие гидроксильные или карбоксильные группы (бутиловый или амиловый спирт, гидрохинон, бензойная кислота а т. п.). [c.293] О подготовке магния и эфира — см. опыт 255. [c.293] Определение активного водорода проводят в реакторе — широкой пробирке с отводной трубкой (тубусом, см. рис. 1). Пробирку закрывают резиновой пробкой, а к отводной трубке присоединяют мягкую резиновую трубку, заканчивающуюся стеклянной трубкой, изогнутой в виде крючка. Объем выделяющегося газа определяют измерительным цилиндром емкостью 100 мл, заполненным водой и опрокинутым в большую банку с водой цилиндр подвешивают на кольце штатива. [c.294] Перед началом определения иа дно реактора помещают комочек стеклянной ваты и тщательно высушивают реактор, продувая через него нагретый воздух. Исследуемое вещество отвешивают на аналитических весах в маленькой пробирке диаметром 10 мм и длиной 50—70 мм, изготовленной из стеклянной трубки. Пробирка должна входить в реактор свободно, с зазором (при совмещении их осей) не менее 5—7 мм. Навеска вещества т) должна быть порядка 0,1—0,2 г. К навеске добавляют 1—2 мл эфира и осторожно встряхивают до растворения вещества. [c.294] Происходит быстрое выделение газа. Осторожно встряхивая и поворачивая реактор в воде, достигают лучшего перемешивания его содержимого. Через 1—2 мин выделение газа заканчивается, и. мениск воды в стеклянной изогнутой трубке начинает медленно-перемешаться в сторону реактора. Удаляют реактор с трубкой и опускают цилиндр в банку с водой до совмещения уровней жидкости внутри и снаружи, после чего записывают объем газа в цилиндре (К мл). [c.294] Вернуться к основной статье