ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Различные направления синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода из "Катализ в органической химии" Быстрое развитие синтеза углеводородов по Ф. Фишеру и Г. Тропшу позволило создать различные варианты процесса (многоступенчатый синтез, синтезы под давлением с циркуляцией, синтезы с катализаторами, взвешенными в инертном масле, и т. д.) и разработать ряд принципиально важных новых направлений. [c.692] На рис. 69 показаны величины конверсии СО при синтезе Пих-лера [13] в зависимости от температуры и давления. При температурах 120—180° увеличивается количество высокоплавких углеводородов, при температурах 180—240°—низкоплавких. [c.693] За 8 месяцев непрерывной работы катализатор не снизил активности, однако следы сернистых соединений в газе могут дезактивировать его очень быстро. [c.693] Из таблицы видно, что оптимальное давление составляет 600 агп. При дальнейшем повышении давления выходы углеводородов падают из-за образования значительных количеств эфира. [c.695] Некоторое снижение давления и температуры приводит к образованию спиртов. Так, при 345—400° и 300 ат протекает почти исключительно синтез высших спиртов, причем получается конденсат, состоящий на 50% из С7-спиртов (из них 13—30% метанола). Наряду со спиртами, при указанных температурах и давлениях образуются также значительные количества нафтенов (рис. 70). [c.695] Изобутан и изопентан, образующиеся при изосинтезе, являются прекрасным сырьем для превращения их методами алкилирования с олефинами в неогексан, неогептан, дивинил, изопрен и т. д. [c.695] Синол-ироцесс. Синол-процесс представляет, по существу, одновременный синтез высших спиртов и олефинов над железными катализаторами типа аммиачных при 10—25 ат и 180—200° [16]. Механизм этого процесса еще не совсем ясен. [c.695] Жидкие продукты синтеза двухслойны нижний (водный) слой содержит растворенные низшие спирты и кислоты, верхний (масляный) слой состоит на 50% из первичных спиртов нормального строения и 15—25% олефинов. Спирты содержат —С.,о с преобладанием С —олефины состоят нз —С,д. Распределение их в конденсате показано на рис. 71. [c.697] Обработкой масляного слоя щелочью гидролизуют сложные эфиры в конденсате и переводят кислоты в соли. Полученное нейтральное масло фракционируют до 360 . [c.697] Изменение режима синольного процесса приводит к другому составу продуктов—с понижением давления количество олефинов возрастает до 30—50%, повышение давления благоприятствует увеличению выхода спиртов. [c.697] ТИЛ- и диметилциклопентан, метилциклогексан и С -нафтены (рис. 70), причем количества их растут с температурой. Есть указания, что применение СГаОд-катализаторов в смеси с А12О3 мало эффективно для изосинтеза, но конденсаты, получаемые при 500°, состоят почти полностью из ароматических углеводородов. Катализаторы яз окислов Сг, и ТЬ с добавками 5 —10% К2СО3 при 30 ат и 475— 500° дают на 1 м газа до 10 мл жидкого конденсата, состоящего из 50 ) толуола и ксилолов и 50% различных нафтенов. [c.698] В результате гайдрокол-процесса получается конденсат, состоя-1ЦИЙ из парафиновых, олефиновых и полиметиленовых углеводородов и содержащий 10—20 о спиртов. Типичный состав углеводородных фракций приведен в табл. 77 и 78. [c.699] Содержание олефинов в каждой фрак ции. [c.699] Преимуществом гайдрокол-процесса перед другими методами синтеза являются сравнительно высокие выходы олефинов, что видно из табл. 79. [c.699] Кислородная часть фракции состоит из спиртов (около 50%), альдегидов (около 10%), кетонов (около 11%) и карбоновых кислот (около 27%), растворимых вводе или масле. Из спиртов преобладает этиловый, составляющий до 75% от водорастворимых спиртов, что является характерным отличием гайдрокол-процесса от синтеза спиртов из окиси углерода и водорода. [c.699] Фракция дизельного топлива Остаток. . [c.700] Гайдрокол-бензины содержат большие количества олефинов и имеют октановое число порядка 80. Дизельное топливо обладает цетеновым числом 45—50. Фракции С., и С4 пригодны для получения полимербензинов с октановым числом до 95—99, а также для синтеза высокомолекулярных соединений. [c.700] Гидроконденсация окиси углерода и водорода с олефинами. Этот процесс открыт Я. Т. Эйдусом [18]. Изучая синтез углеводородов по Ф. Фишеру и Г. Тропшу, Я. Т. Эйдус сделал предположение, что этилен должен включаться в этот процесс предположение это было подтверждено экспериментально [191. Показано, что водяной газ или смеси окиси углерода с водородом разных составов конденсируются с олефинами, образуя масла с очень высокими выходами— до 700 мл1м [20]. При этом установлено, что отдельно СО и Но не реагируют с олефинами, но смеси СО+Нд+СзН легко подвергаются дегидрополимеризации. [c.700] Вернуться к основной статье