ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Статическая релаксация из "Полимерные смеси и композиты" В то время как гомополимеры и статистические сополимеры обнаруживают одну четко выраженную температуру стеклования, полимерные смеси и, в частности, ВПС имеют две температуры стеклования, соответствующие двум фазам. Интенсивность каждого перехода, очевидно, связана с композиционной и фазовой непрерывностью, в то время как смещение и расширение области перехода указывают на степень смешения на молекулярном уровне. В противоположность механическим экспериментам электронная микроскопия (см. предыдущий раздел) выявляет размеры и форму фаз, но практически не отвечает на вопрос о степени истинного смешения макромолекул. [c.213] Ширину области перехода в стеклообразное состояние можно исследовать в экспериментах по ползучести. На рис. 8.14 приведена обобщенная кривая, полученная на основании нескольких опытов по ползучести ВПС состава ПЭА/ПММА в отношении 50/50, проведенных при различных температурах. [c.215] Уравнение (8.1) в координатах IgE —Igt на рис. 8.14 представлено кривой 2, имеющей наклон, равный —V2. Оно описывает поведение гомополимера или статистического сополимера и предсказывает относительно узкий переход, ширина которого составляет всего несколько десятичных порядков времени. [c.215] Уравнение (8.2) представлено кривой 1 на рис. 8.14 в предположении, что все фазовые композиции равновероятны. Хотя уравнение (8.2) удовлетворяет экспериментальным данным лучше, чем уравнение (8.1), ни одно из них не соответствует эксперименту достаточно точно. [c.215] С теоретической кривой, полученной в соответствии с уравнением ВЛФ (см. разд. 1.5.7). В качестве температуры приведения выбрана температура 20°С. Из рисунка следует, что теоретическая кривая хорошо совпадает с экспериментальной в области средних и низких значений фактора приведения. Причина этого заключается, вероятно, в значении производной — d g t U)]dT, которая представляет собой наклон кривой в области перехода. Наклоны примерно одинаковы, так как переход в ВПС перекрывает как более широкую временную шкалу, так и более широкий температурный интервал. Увеличенная ширина перехода в ВПС видна из того, что для верхнего участка кривой на рис. 8.15 уравнение ВЛФ не выполняется. Обращает на себя внимание также отсутствие удовлетворительного согласия между экспериментальными данными для смесей и блок-сополимеров (особенно для ПЭО/ПС, см. гл. 6) и уравнением ВЛФ. [c.216] Вернуться к основной статье