ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Привитые сополимеры из "Полимерные смеси и композиты" В главах 4—6 рассмотрены три типа блок-сополимеров. Четвертая глава посвящена бутадиен-стирольным блок-сополимерам, оба компонента которых аморфны. Полиблочные сополимеры рассмотрены в гл. 5. Этиленоксид-стирольные и пропилен-этилеиовые блок-сополимеры, свойства которых изложены в шестой главе, содержат либо один, либо оба кристаллических компонента. Эти три главы наглядно показывают возможности получения полимеров с различными свойствами путем объединения блоков разной химической природы. [c.183] В табл. 6.5 приводится краткий перечень ди- или триблочных сополимеров, показывающий разнообразие полимерных пар, соединение которых может привести к образованию блок-сополимеров. [c.183] Триблочные сополимеры с кристаллизующимися или жесткими концевыми блоками, образующими диспергированную стеклообразную фазу, и мягкими средними блоками, составляющими непрерывную эластомерную фазу, представляют собой термоэластопласты, которые сохраняют форму до температур Тт или Тд жестких блоков. Кристалличность блоков также придает блок-со-полимерам особую прочность и стабильность свойств. [c.183] Первые привитые сополимеры были синтезированы в 30-х годах, а к настоящему времени уже известно несколько классов материалов этого типа. В гл. 3 были рассмотрены привитые сополимеры, обладающие повыщенной прочностью и ударной вязкостью. В настоящей главе основное внимание уделяется синтезу, а также морфологии и физическим свойствам привитых сополимеров с высокой степенью прививки. [c.184] Хотя привитая сополимеризация имеет длинную историю [156, 167], тем не менее она изучена еще недостаточно. С точки зрения авторов настоящей монографии, основной причиной непонимания многих аспектов привитой сополимеризации является недостаточная изученность морфологии и фазового разделения в привитых сополимерах. Исторически сложилось так, что вопросами привитой сополимеризации занимались либо специалисты в области органического синтеза, либо специалисты в области радиационной химии. Как правило, программы исследований строились в соответствии с интересами их авторов. Так, в области синтеза наиболее распространенным методом анализа являлся метод измерения степени набухания и содержания гель-фракции, находящихся в обратной зависимости. При уменьшении степени набухания и увеличении содержания гель-фракции часто делали вывод об увеличении степени прививки. Улучшение механических свойств, например улучшение стабильности размеров, также обычно объясняли увеличением числа привитых цепей. До появления метода контрастирования тетраоксидом осмия [450, 451] большинство исследователей имело недостаточные представления о фазовом разделении в материалах, которые они исследовали. Хотя в работе [983] отмечено существование двух фаз, тем не менее отсутствие необходимой экспериментальной техники не позволило исследовать двух-фазность сополимеров более детально. [c.185] Полимеризация мономера 2 в присутствии полимера 1 приводит к увеличению молекулярной массы, вязкости и часто к образованию истинного геля. Образующийся гель представляет собой либо связанную взаимопроникающую сетку, либо сшитый сополимер типа АВ. Используя ячеистую модель фазового разделения, можно предсказать, что гелеобразование происходит наиболее интенсивно вблизи стенок ячейки. Этому способствует присущая полимерам несовместимость, затрудняющая транспорт полимера 2 через полимер 1 даже при его значительном набухании в мономере (см. разд. 3.1.1.3). [c.185] Следует отметить, что экстракцией удается удалить грубый неячеистый материал. Истинно привитой и ячеистый материалы остаются не экстрагированными. Как было показано в гл. 3, именно последняя составляющая придает материалу прочность. Таким образом, независимо от молекулярной интерпретации опыты по экстракции могут быть использованы для оценки прочности материала. [c.185] В заключение следует сделать два замечания. Во-первых, независимо от истинной глубины прививки невозможно полностью экстрагировать непривитой материал классическими методами из-за того, что полимер 2, находясь в пределах стенок ячеек полимера 1, не может пройти сквозь них (не может преодолеть барьер несовместимости) даже при значительном набухании. Таким образом, ячеистая морфология предполагает альтернативное объяснение опытов по экстракции и ставит по-новому вопрос о правильности суждения о глубине прививки. Во-вторых, само наличие двух фаз может способствовать улучшению физических и механических свойств. Если, например, добавляемый полимер имеет более высокую (или более низкую) температуру стеклования или способен кристаллизоваться, то может происходить реальное улучшение свойств, связанное, в частности, с определенной степенью фазового разделения. К сожалению, влияние разделения на фазы в привитых сополимерах как на глубину прививки, так и на механические свойства, по-видимому, изучено недостаточно. (Несомненно, одной из причин является отсутствие подходящей методики контрастирования систем, не содержащих двойных связей.) В последующих разделах приводится (там, где это возможно) новая интерпретация результатов старых работ с точки зрения последних достижений в этой области. [c.186] Вернуться к основной статье