ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Меж молекулярная дегидратация Гомоконденсация Получение простых эфиров нз спиртов из "Катализ в органической химии" Известны и внутренние эфиры глицерина. Дегидратация высших многоатомных спиртов систематически не изучалась. Известно лишь, что с увеличением числа гидроксильных групп повышается и число возможных ангндроформ. Пентиты и гекситы под действием водоотнимающих реагентов превращаются в фурфурол и левулино-вую кислоту. [c.459] Оксикислоты, в зависимости от взаимного положения гидроксильных и карбоксильных групп, ведут себя различно а-оксикис-лоты при дегидратации превращаются в лактиды р-оксикислоты образуют непредельные кислоты, у- и 3-оксикислоты—лактоны. [c.459] Амиды кислот в присутствии катализаторов—А1з0з, пемзы, песка, толченого стекла и пр.—выделяют воду например, из ацетамида при 420° получается 82—90% ацетонитрила. [c.459] В табл. 43 приведены результаты дегидратирования амидов кислот при 425° над разными катализаторами. [c.459] При выделении воды из двух или нескольких одинаковых молекул спирта образуются соединения различного молекулярного веса, величина которого может быть очень больпюй (например, полигликоли). [c.460] Простейшим примером этой группы реакций служит получение простых эфиров из индивидуальных спиртов. Образован .диэтилового эфира из этилового спирта является наиболее давно известной реакцией. [c.460] Добавки различных веществ повышают активность серной кислоты. Особенно благоприятна добавка 5% А12(804)3. Для этерификации спирта можно брать и другие кислоты, способные связывать воду фосфорную, мышьяковистую и др. [c.460] Аналогично получают простые эфиры и из других спиртов. Метиловый спирт с серной кислотой легко образует диметиловый эфир. Высшие спирты, начиная с бутиловых, образуют простые эфиры с малыми выходами, так как нарастает тенденция к образованию олефинов. [c.460] при 135—140° из этилового и амилового спиртов получается смесь диэтилового, диамилового и этиламилового эфиров. Принципиально образование смешанных эфиров должно быть отнесено к реакциям гетероконденсации (стр. 466). [c.461] Простые эфиры можно получать и в гетерогенной фазе над твердыми катализаторами, например над А120д, ТЬ0,2, а также над некоторыми глинами. Над А12О ,-катализатором из этилового спирта можно получить 60% диэтилового эфира. Однако все твердые катализаторы дают и значительные количества олефинов, причем, как видно из табл. 45, с повышением температуры реакции процесс все больше сдвигается в направлении образования олефинов. [c.461] Выход диэтилового эфира и, вероятно, других простых эфиров может быть повышен применением избирательно действующих катализаторов. Например, с помощью очень активной АЦО,, при 250° получается 78—80%, а над прокаленными квасцами при 200°—75%) диэтилового эфира. [c.461] Как уже указывалось, разложение спиртов в олефины становится преобладающим с повышением молекулярного веса спиртов. Так, дегидратация различных спиртов над прокаленными квасцами дает результаты, приведенные в табл. 44. [c.461] Вернуться к основной статье