ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм дегидрирования циклических систем из "Катализ в органической химии" Избирательное дегидрирование шестичленных циклов объясняется мультиплетной теорией Баландина. Согласно мультиплетной теории, катализаторы (N1, Р1, Рс] и др.) могут дегидрировать лишь шестичленные циклы благодаря специфичности размещения активных центров. Эти металлы кристаллизуются в грани центрированной кубической или гексагональной систем, поэтому решетка образует на поверхности равносторонние треугольники, в вершинах которых и находятся активные центры. Благодаря такой ориентации адсорбция протекает по секстетному механизму, т. е. шестью точками на шести активных центрах. Схематически это показано на рис. 44. В каждой из шести СН-групп один атом Н притягивается активными центрами А, В и С (тенденция к отщеплению водорода), атомы же углерода удерживаются в молекуле благодаря смещению их к активным центрам О, Е и Г. В результате деформаций и перераспределения связей происходит отщепление бН и образование С .,Нв или его гомолога, которые десорбируются. [c.258] По мультиплетной теории четырех-, пяти-и семичленные циклы не дегидрируются вследствие несоответствия их структур с секстетами активных центров на поверхности катализатора. [c.258] В зависимости от температуры реакции на плоскости возможны два механизма 1) плоскостной (секстетный) при температурах порядка 00 над металлами (Р1, Рс1, N1) и 2) реберный (дуплетный) при 500 над окислами металлов (Сг Оз, Мо О , и т. д.). [c.258] Щеглова и М. Я. Каган [11] на основании изучения кинетики дегидрирования циклогексана на при 290° установили, что дегидрирование до стадии бензола протекает на 90%. [c.259] Правильность такого предположения была подтверждена опытами с циклогексеном (см. Необратимый катализ, стр. 440). [c.259] Вернуться к основной статье