ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление ароматических соединений (без разрыва кольца) из "Катализ в органической химии" Процессы окисления ароматических соединений без разрыва кольца представляют значительный практический интерес. [c.207] Превращение бензола в хлорбензол проводится при 240° пропусканием бензола, НС1 и воздуха через катализатор из алюмогеля или силикагеля с активаторами, чем достигаются выходы в 90% хлорбензола. [c.208] КИСЛОТЫ получаются изомеры оксибензойных кислот, пз нитробензола—нитрофенолы и т. д. [c.209] Наиболее устойчивыми являются /г2р /п-гидроперекиси. На основании работ П. Джерджа с сотрудниками [291 можно считать, что именно гидроперекиси в присутствии катализаторов являются причиной образования тех или иных продуктов окисления. В журнальной и патентной литературе описывается очень большое число различных катализаторов, из которых наиболее эффективными являются окиси V, Мо, , Си, Сг, Со, Мп, различные фталоцианнны, соли уксусной и толуиловой кислот. [c.210] Кумоловый процесс был разработан П. Г. Сергеевым, Б. Д. Кру-жаловым, Р. Ю. Удрисом 32]. Техниче ксе получение фенола и ацетона осуществлено в СССР раньше, чем за рубежом. [c.211] Аналогично протекает образование хинонов из ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Нафтохиноны, как и бензохиноны, получают окислением амино- или диоксипроизвод-ных, а также при парофазнсм окислении нафталина (стр. 225). Антра-хинон, имеющий огромное значение для синтеза ализариновых красителей, получали сперва некаталитическими методами (например, окислением антрацена хромовой смесью или азотной кислотой), которые, однако, уступили место различным каталитическим методам последние можно разделить на жидкофазные и парофазные. [c.213] В качестве катализаторов для таких парофазных окислений были испытаны и различные сложные смеси на носителях У Од, РегОд+ -гТЮа, хроматы, молибдаты, уранаты, станнаты и арсенаты Си, Ag, РЬ, ТЬ, N1, Со, алюмосиликаты, масса для газокалильных сеток и т. д. [c.213] Оказалось, что, подбирая катализатор и условия окисления, можно остановиться на промежуточных продуктах окисления—ароматических спиртах и альдегидах. Е. И. Орлов [25], пропуская пары толуола с воздухом над медью при 300°, установил образование 2— 4% бензальдегида. Этим реакциям сейчас уделено большое внимание, проведены обстоятельные исследования и предложены многочисленные катализаторы для неполного окисления боковых цепей в стандартных условиях реакции. При окислении толуола над катализаторами всегда получается смесь бензойной кислоты, бензойного альдегида, небольших количеств продуктов деструктивного окисления, малеинового ангидрида и др. Целью всех этих исследований является снижение образования бензойной кислоты. В настоящее время таким путем удается получать из толуола бензальдегид. Лучшими из катализаторов для этого оказались Зп(УОз).2, х/.зОз и ШОз , С. В. Богданов и И. С. Лезнев [35] предложили применять У. Од-МоОд. [c.214] Таким же путем можно окислять в паровой фазе другие метилированные гомологи бензола, но эти реакции изучены недостаточно. Так, например, при окислении о-ксилола воздухом над иО , или МоОд при 450° получается до 8 % о-толуилового альдегида. [c.214] Эти реакции имеют, вероятно, общее значение, так как окисление бром- и хлортолуолов воздухом над У О приводит к образованию бром- и хлорбензойных кислот. [c.215] Вернуться к основной статье