ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние диссоциации кислот и оснований на общую величину изменения свободной энергии из "Введение в биофизическую химию" Если хотя бы один из компонентов реакции диссоциирует на ионы, то рассчитанное значение АО не будет адекватно описывать движущую силу реакции зная величину константы диссоциации, можно рассчитать влияние диссоциации на общее изменение свободной энергии при данном значении pH раствора. При таких расчетах часто берут значение pH 7, так как оно типично для физиологических условий. [c.30] Допустим, что некоторая кислота, сопряженная с основанием, участвует в реакции в качестве исходного вещества или продукта реакции. Рассмотрим, как влияет изменение концентрации этой кислоты на изменение свободной энергии при реакции. [c.31] Мы видим, что в последнем случае вклад диссоциации в изменение свободной энергии равен нулю, поскольку при pH 7 кислота практически не диссоциирует. При 5,5 р/Са 8,5 необходимо пользоваться полным уравнением (П.8). [c.32] При ступенчатой диссоциации фосфорной кислоты Н3РО4 (при 25°) рКа для трех ступеней диссоциации имеет следующие значения p/ i = 2,l, р/(2 = 7,2 и р/Сз=12,4. Энергетический вклад этих трех ступеней диссоциации в энергию образования фосфорной кислоты при pH 7 составляет — ДО , = 6,7 —ДО , = 0,3 и — Д0оз=0,0 ккал/моль, что дает в сумме для этой трехосновной кислоты —AGa = 7 ккал моль. [c.32] например, для иона аммония рКа = 9,3, и тогда, если исходным или конечным соединением является NH3, то —АОь = = 3,1 ккал1моль если же компонентом реакции будет NH4, то -Д0 = 0. [c.32] Вернуться к основной статье