ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические свойства растворов полимеров из "Физико-химия коллоидов" Следовательно если теплота разбавления — заметная величина, пренебречь которой нельзя, то осмотическое давление не может быть подсчитано по уравнению Клапейрона. [c.313] Из уравнения (4) Майер подсчитал опытное значение энтропии разбавления Д5 оп. и показал, что д5оп. Д ид.. Этот вывод Майер считает характерным для длинных цепеобразных молекул, проявляющих некоторую внутреннюю подвижность. [c.314] Эта величина Д5 может быть названа энтропией свертывания . [c.315] Интересно отметить, что степень отклонения от закона Рауля (система следует этому закону, если, 1 = 0,5) находится в резкой зависимости от природы растворителя например, поливинилхлорид в диоксане ведет себя как идеальный раствор, для которого оправдывается предельный закон Вант-Гоффа. Аналогично Bv ияeт и температура. Это снова говорит о том. что агрегационные явления имеют существенное значение в. растворах. [c.316] В области (I) мы имеем идеальный агрегированный раствор, для которого применимо то же уравнение. Ниже критической точки мы имеем область (III) реальных агрегированных растворов, показывающих ясно выраженные положительные отклонения от закона Рауля. [c.317] Следуя Майеру, мы должны были бы с повышением температур наблюдать переход от кривой 2 к прямой /, а не к прямой 3, как это следует из опыта. Сказанное дает основание рассматривать расчет Майера недостаточно убедительным. [c.318] здесь мы имеем состояние равновесия набухший гель — вода, аналогичное состоянию первой стадии набухания — гидратации, когда происходит только насыщение водой полярных групп. [c.319] Приведенные выше результаты для желатины являются новым фактом, подтверждающим ее агрегированность в растворе. К этому вопросу об агрегации можно подойти и другим путем. Известно, что желатина хорошо растворима в НС1 и, таким образом, можно исследовать влияние концентрации НС1 на осмотическое давление. Такие иооледования были проведены и результаты для 1,5%-ного раствора желатины даны в табл. ПО. Рассмотрение этих результатов показывает, что с ростом концентрации НС1 осмотическое давление тоже растет, достигая некоторого предела. [c.319] Концентрация НС1 (нормальность раствора) Осмотическое давление мм рт. ст. [c.319] Это возможно только при увеличении числа частиц в растворе, т. е. при наличии процесса диспергации, аналогичного по результатам влиянию температуры. Эта аналогия вытекает из того, что предельные значения для осмотического давления, достигаемые указанными двумя путями, оказываются одинаковыми. Такую систему можно с полным основанием назвать истинным раствором , содержащим частицы с молекулярным весом, не превышающим 10 ООО. [c.320] Все сказанное позволяет утверждать, что растворы высокополимерных веществ в зависимости от условий (температуры, природы растворителя и др.) могут образовывать, как истинные, так и коллоидные растворы. Исследование высокополимерных веществ в том и другом состоянии даст возможность в дальнейшем правильно подойти к оценке их молекулярных весов и механизма самого процесса растворения. [c.320] Вернуться к основной статье