ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Константа распределения и коэффициент распределения из "Химический анализ" Если ионные силы растворов в органическом растворителе и в воде невелики, то значения у(А)орг и у (А) приближаются к единице. Тогда, объединяя (23-1) и (23-2), получим выражение Ко, к Vi(A)/Vi(A)opr, которое показывает, что если коэффициент активности переноса вещества А в органической фазе меньше, чем водной, то константа распределения велика. [c.464] В некоторых случаях, чаще при экстракции ионных ассоциатов, чем нейтральных молекул, предположение, что коэффициенты активности равны единице, может приводить к серьезной погрещности, поскольку солевой эффект влияет на константу распределения. Например, Скотт [8] использовал высаливающий эффект (см. разд. 2-7) нитрата железа(III) и азотной кислоты для улучшения экстракции уранилнитрата из воды эфиром. Эффект высаливания объяснен изменением коэффициента активности уранилнитрата [9]. Греневальд [10] показал влияние эффекта высаливания на экстракцию двумя органическими растворителями — диэтиловым эфиром и бензолом. [c.464] В этой главе не рассматривается влияние солей на коэффициенты активности предполагается, что коэффициенты активности равны единице. Предельное значение Ко при нулевой ионной силе является истинной константой для данного вида частиц в определенных условиях. [c.464] Уравнение (23-3) справедливо, если в обеих фазах частица существует в одной и той же форме. [c.465] Экстрагируемое вещество может находиться в растворе в нескольких различных химических формах. Практический интерес представляет отношение суммарных аналитических концентраций вещества в двух фазах. Коэффициент распределения D вещества А определяется выражением D = a, орг/Сд (где Сд, орг и Сд — аналитические концентрации вещества А в органической и водной фазах. Значение коэффициента распределения зависит от условий экстракции, например от pH, в то время как значение константы распределения при нулевой ионной силе и определенной температуре постоянно. [c.465] Теоретическое обсуждение экстракции галогенидов металлов в виде катионов, анионов и полимерных частиц дано Даймондом [14], который большое внимание уделил экстракции галогенидов молибдена (VI). В разд. 23-5 более детально обсуладены коэффициенты разделения и химические равновесия в водной и органической фазах. [c.465] Вернуться к основной статье