ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение воды методом Карла Фишера из "Химический анализ" Определение содержания воды в разнообразных материалах — это проблема, вызывающая всеобщий интерес. В литературе [56, 57] подробно описаны физические и химические методы определения воды. В этой главе рассмотрен только титриметрический метод определения воды по Карлу Фищеру [58], однако чрезвычайно интересны также газохроматографические методы определения следов воды в небольших пробах [59]. [c.396] Метод Карла Фишера применим не только для непосредственного определения воды в органических и неорганических системах, но также для косвенных определений, основанных на количественных реакциях, протекающих с поглощением или образованием воды [56, 60]. [c.396] Стехиометрия. Обычно метод Карла Фишера заключается в титровании пробы в безводном метаноле реагентом, состоящим из иода, диоксида серы и пиридина в метаноле [61]. Конечная точка титрования соответствует появлению первых признаков избытка иода, который обнаруживается либо визуально, либо с помощью электрических приборов. [c.396] Предложен ряд методов [62], позволяющих хотя бы частично компенсировать недостаток стабильности реактива. Ниже рассматриваются два наиболее ценных метода. [c.397] Метод двух реагентов заключается в добавлении пробы к реактиву, состоящему из пиридина, метанола и диоксида серы, и титровании ее раствором иода в метаноле [63, 64]. Титрант сравнительно стоек. Этот метод не уступает в точности обычному методу с применением одного реагента, и, пока не разработана методика, основанная на введении избытка иода и обратном титровании его водой, он является наиболее точным. [c.397] Применение стабилизованного реактива с метилцеллозольвом вместо метанола было предложено Петерсом и Янгникелем [65]. В качестве растворителя пробы авторы рекомендуют смесь этиленгликоля с пиридином. Благодаря отсутствию метанола мещающее влияние кетонов и кислот сводится к минимуму или вообще устраняется. При определении следов воды вместо метанола рекомендуется диметилформамид [66]. [c.397] Практическое применение метода для определения воды. Реактив Фишера можно применять непосредственно для определения воды в самых разнообразных органических соединениях [56, 60], в том числе в предельных и непредельных углеводородах, спиртах, галогенидах, кислотах и ангидридах кислот, простых и сложных эфирах, аминах, амидах, нитрозо- и нитросоединениях, сульфидах, гидропероксидах и диалкилпероксидных соединениях. [c.397] При стандартизации реактива Фишера с помощью дигидрата тартрата натрия возможна небольшая погрешность, возникающая за счет окклюзии около 2% (отн.) воды в кристаллической структуре [67]. [c.397] Соединения с активной карбонильной группой мешают определению воды, образуя при взаимодействии с метанолом ацетали и кетали. Влияния карбонильной группы можно избежать, добавляя цианистый водород, который образует циангидрины, не мешающие определению. Из других веществ, оказывающих мешающее действие, можно назвать меркаптаны и некоторые амины, реагирующие с иодом, а также различные окислители, такие как пероксидные кислоты, диацилпероксиды и хиноны, реагирующие с иодидом с образованием свободного иода. [c.397] На определение воды в неорганических веществах оказывают влияние многие соединения [68]. [c.397] Наличие веществ, восстанавливающих иод, естественно, приводит к завышенным результатам определения содержания воды в пробе. [c.398] Оксиды и гидроксиды некоторых металлов образуют иодиды и реагируют на реактив Фишера так же, как вода. [c.398] Соли щелочных и щелочноземельных металлов слабых кислот могут вести себя подобно основным оксидам, приводя к образованию воды. [c.398] В принципе реактив Фишера может быть применен для определения любой функциональной группы органического соединения [60], которая дает количественную и стехиометрическую реакцию с образованием или поглощением воды при условиях, не препятствующих титрованию. Таким образом, возможно определение спиртов, карбоновых кислот, ангидридов кислот, карбонильных соединений, первичных и вторичных аминов, нитрилов и пероксидов. [c.398] Вернуться к основной статье