ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние температуры на кислотно-основное равновесие из "Химический анализ" РИС 3-3. Зависимость констант ионизации от температуры. Все значения соответствуют моляльной шкале. [c.61] АСр не остается постоянной вплоть до абсолютного нуля. Для большинства кислот ЛЯо — величина положительная, а АСр— отрицательная, так что при некоторой температуре Тт, определяемой выражением Тт = — Но1 Ср стандартное изменение энтальпии ДЯ равно нулю. При этой температуре величина с( 1п К/с1Т также равна нулю и константа ионизации имеет максимальное значение (295°С для уксусной кислоты и 564°С для воды). На рис. 3-3 представлена зависимость констант ионизации от температуры для ряда веществ. С качественной точки зрения максимальная константа ионизации наблюдается тогда, когда возрастающая с повышением температуры способность к переносу протона точно компенсируется уменьшающейся тенденцией к разделению зарядов. Для катионокислот полного разделения заряженных частиц не происходит, поэтому с повышением температуры константа ионизации равномерно увеличивается (см. кривую для ЫН на рис. 3-3). [c.61] Следует отметить, что АСр для различных незаряженных кислот имеет сравнительно большое и постоянное отрицательное значение порядка —160 Дж/К. Эта закономерность, по-видимому, связана с образованием иона водорода и аниона, природа которого имеет лишь очень небольшое значение. Для кислот с отрицательным значением АЯаэв температура Тт, при которой константа ионизации имеет максимальное значение, ниже 25°С. Для воды Т настолько высока, что фактически наблюдается непрерывное возрастание константы ионизации (см. рис. 3-3). [c.61] Вернуться к основной статье