ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение шкалы из "Химический анализ" Единица pH, введенная Серенсеном, которая часто обозначается также р5Н, не является ни отрицательным логарифмом концентрации рСн, ни активностью водородных ионов ран- Однако она почти совпадает с единицами современных практических шкал pH. [c.42] Подобную калибровку можно проводить с использованием [кроме стеклянного электрода в ячейке (3-9)] любого рН-электрода, например водородного или хингидронного. [c.43] Для каждой температуры следует подбирать определенный набор значений рН стандартов каждая шкала pH действительна при определенной температуре. В табл. 3-1 приведены значения рН для некоторых стандартных растворов, рекомендованных Национальным Бюро стандартов США [20]. [c.44] Погрешность значений рН для семи первичных стандартов, приведенных в табл. 3-1 (за исключением тетраоксалата калия и гидроксида кальция), составляет примерно +0,006 единиц pH при 25°С [21]. При значениях pH, намного меньших 3 или больших 11, а также для других температур погрешность возрастает. [c.45] Что касается измеряемых значений pH, то из сказанного следует, что в лучшем случае pH или — lg[H ]Yн+ можно рассматривать в качестве оценки — lgaJ +. Точность этой оценки зависит от того, насколько удается сохранить постоянным потенциал жидкостного соединения при измерениях на стандартном и испытуемом растворах, а также от того, насколько правомерны допущения относительно коэффициентов активности. Следовательно, для набора стандартов совершенно точное значение не может быть известно. Если учесть все источники погрешностей, то, по-видимому, окажется, что мало значений pH определены с точностью, большей чем 0,01 единицы pH. Изменение pH на 0,001 и менее в очень похожих по составу растворах можно зафиксировать (это имеет практическое значение, например, при исследовании плазмы крови). Абсолютное значение pH измерить невозможно, поскольку нельзя определить активности отдельных ионов. Наиболее правильна оценка значений pH разбавленных водных растворов простых веществ однако результаты будут некорректны, если измерения проводят в неводных растворителях, коллоидных системах или растворах с высокой ионной силой. [c.45] В большинстве случаев pH можно рассматривать как практическую и сравнительную меру кислотности, и нет необходимости в строгой интерпретации ее в качестве активности отдельного иона. [c.45] При многих расчетах определение концентрации водородных ПОПОВ более доступно, чем активности. Например, условия электронейтральности выражаются через концентрацию, а не через активность. Далее, исходя из стехиометрических соотношений, часто можно прямо определить концентрации компонентов раствора. Следовательно, концентрацию ионов водорода легко рассчитать, исходя из констант равновесия, выраженных через концентрации. Если необходимо сравнить концентрацию иона водорода со значением pH, полученным при измерении (например, при расчете констант равновесия), то коэффициент активности иона водорода можно определить по теории Дебая—Хюккеля при необходимости можно определить также потенциалы жидкостного соединения [22, 23]. Можно, наоборот, откалибровать стеклянный электрод с помощью растворов с известной концентрацией водородных ионов и с постоянной ионной силой [23а, 23в]. [c.45] Вернуться к основной статье