ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качественные реакции на тетраалкил- и тетраарилсиланы из "Руководство по анализу кремнийорганических соединений" Некоторые другие кремнийорганические соединения тоже обесцвечивают бром при нагревании, но тетраалкилсиланы можно отличить, как указано выше, по их устойчивости к действию различных реактивов. Обесцвечивают бром также непредельные соединения, поэтому в присутствии их реакцию проводить не следует. [c.233] Реакция с хлоридом алюминия и анилиновым раствором тетраметилдиаминобензофенона. Тетраэтилсилан при нагревании медленно растворяет хлорид алюминия, образуя желтый раствор . Если к этому раствору прилить анилиновый раствор тетраметилдиаминобензофенона, выделяется красный осадок. Образование осадка объясняется, по-видимому, тем, что при взаимодействии А1С]з с избытком тетраалкилсилана образуются алкилхлорсиланы , которые дают с анилиновым раствором тетраметилдиаминобензофенона красные осадки. [c.233] Реакция с хлоридом алюминия и бензольным раствором тетраметилдиаминобензофенона. Тетрафенилсилан реагирует с А1С1з и бензольным раствором тетраметилдиаминобензофенона, образуя вишнево-красный раствор или налет вишневого цвета на стенках пробирки . [c.233] Чувствительность реакции очень большая 0,001 г тетрафе-нилсилаяа открывается уверенно. Эту же реакцию дают и другие кремнийорганические соединения, содержащие фенильные радикалы. [c.234] Для открытия фенильных групп в смешанных тетраалкил-лрилсиланах рекомендуется следующая методика . [c.234] Небольшое количество исследуемого соединения прибавляют к 1—2 мл холодной концентрированной серной кислоты, встряхивают и нагревают до 70°С в течение короткого времени на водяной бане. Продукт гидролиза всплывает на поверхность. Бензол открывают по запаху смеси. Кроме того, он может быть легко удален током сухого воздуха, собран в хорошо охлаждаемый сосуд и идентифицирован по его температурам плавления и кипения или превращением его в Л1-ди-нитробензол. [c.234] К 15—20 мл концентрированной Нг804 в стакане прибавляют 0,05—0,1 г (СбН5)481 и в течение 10—15 мин нагревают на сетке, помешивая стеклянной палочкой. После охлаждения серную кислоту с образовавшимся осадком выливают в другой стакан, содержащий 50 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают и обливают на фильтре 0,5%-ным уксуснокислым раствором метиленового голубого. Осадок окрашивается в синий цвет, что подтверждает образование кремневой кислоты. [c.234] Как видно из уравнения реакции, кроме кремневой кислоты при разложении образуется бензол. Последний можно отогнать и идентифицировать в виде л -динитробензола. В этом случае разложение (СбН5)481 следует проводить не в стакане, а в колбе с обратным холодильником. [c.235] В литературе имеются указания, что при действии Н2504 на тетрафенилсилан может также образоваться бензолсульфо-кислота или дифенилсульфон. [c.235] Другие алкильные и арильные радикалы тоже могут отщепляться при нагревании с концентрированной серной кислотой, хотя и с большим трудом. Для открытия любых органических радикалов, связанных с кремнием, небольшое количество кремнийорганического соединения нагревают с большим избытком концентрированной серной кислоты. Выделяющиеся пары и газы промывают раствором щелочи, чтобы удалить СОг и ЗОг, и исследуют с помощью масс-спектрометра . [c.235] Для отщепления радикалов от смешанных тетраалкилсиланов с помощью газообразного хлористого водорода рекомендуется следующая методика . Сухой хлористый водород в течение нескольких часов пропускают в кипящий раствор 10 г исследуемого вещества в 50—70 мл безводной уксусной кислоты, помещенный в колбу емкостью 150—200 мл с обратным холодильником (рис. 48). Полученные продукты отгоняют или выделяют из нейтрализованной реакционной смеси экстрагированием эфиром и затем идентифицируют. [c.235] Реакция с хлоридом висмута. При действии на тетраэтилсилан хлорида висмута жидкость окрашивается в вишнево-красный цвет . [c.235] Вернуться к основной статье