ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление под действием перекисных производных из "Органическая химия нуклеиновых кислот" Механизм действия перекиси водорода неясен. При малых концентрациях перекиси водорода (10 —моль1л) существенную роль в этих реакциях играет образование радикалов, катализируемое соединениями переходных металлов, следы которых всегда присутствуют в реакционной смеси. Действительно, в присутствии такого комплексообразователя, как этилендиаминтетрауксусная кислота, расщепление остатков урацила и цитозина в полиуридиловой и. полицитидиловой кислотах прекращалось или по крайней мере резко замедлялось 1 . [c.478] Побочным эффектом действия перекиси водорода на нуклеозиды и нуклеотиды является отщепление оснований от углеводного остатка (подробнее см. стр. 507). [c.479] Расщепление цикла оснований нуклеиновых кислот наблюдается и при действии органических перкислот 47. ш. 159,1во обработке этими реагентами производных аденина и цитозина были получены соответствующие N-oки и (см. стр. 388) с производными урацила, тимина и гуанина протекает расщепление цикла. На примере реакции с ж-хлорпероксибензойной кислотой было показано, что уридин, тимидин и гуанозин дают при окислении уреидогликозиды и ряд других продуктов, аналогичных тем, которые получаются при окислении этих соединений перманганатом Зависимость скорости реакции от pH имеет четкий максимум максимальная скорость превращения наблюдается в щелочной области при значениях pH несколько больших, чем р/Са перкислоты (табл. 7.12). Это позволяет предположить нуклеофильный характер реакции, включающий взаимодействие аниона перкислоты с нейтральной молекулой основания. В случае пиримидиновых производных сначала, по-видимому, происходит присоединение аниона перкислоты по двойной связи с образованием перекисного соединения, которое превращается в 5,6-окись, гидролизующуюся далее до 5,6-диокси-5,6-дигидропроизводного. Последнее соединение претерпевает далее превращения, аналогичные наблюдаемым под действием перманганата (см. стр. 473). Наличие максимума при разрушении гуанинового цикла менее ясно. [c.480] Таким образом, в данной главе рассмотрены реакции расщепления и перегруппировок гетероциклических оснований нуклеиновых кислот, часть которых широко применяется при структурных исследованиях полимеров. Однако для исследования структуры нуклеиновых кислот после селективного удаления одного основания или группы оснований необходимо провести специфическое расщепление фосфодиэфирных связей, так чтобы затрагивались только те из них, которые соединяют с остальной частью молекулы образующиеся после удаления оснований углеводные остатки со свободным гликозидным центром. Эта проблема неразрывно связана с химией фосфоэфиров и фосфодиэфиров углеводов, рассматриваемых далее. [c.480] Вернуться к основной статье