ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оксифосфораны из "общая органическая химия Том 5" Реакции этих соединений определяются тенденцией к образованию прочной связи Р = 0. [c.38] Пентаалкоксифосфораны легко алкилируют соединения, содержащие кислый водород, например воду, спирты, енолы, карбоновые кислоты, превращаясь при этом в соответствующие фосфаты. В одном из вариантов этой реакции 1,2-оксафосфолен (56), который, как было показано, является мощным этерифицирующим агентом, способен этерифицировать при комнатной температуре даже 2,4,6-триметилбензойную кислоту (уравнение 51 = 2,4,6-триметилфенил) [36]. [c.38] Термолиз циклических оксифосфоранов также приводит к соединениям с фосфорильной группой. При термолизе рацемического фосфорана (57) образуется в основном оксид г ис-бутена-2. Это свидетельствует о протекающей в процессе реакции диссоциации, приводящей к биполярному промежуточному продукту, вращение вокруг С—С-связи в котором и последующая атака с тыла с выбросом фосфата приводят к конечным продуктам (уравнение 52). Подобные реакции фрагментации могут быть использованы для получения разнообразных гетероциклических соединеннй из ациклических предшественников (уравнения 53—56 промежуточные продукты не показаны). [c.39] Поскольку обычно в выделении промежуточных фосфоранов нет необходимости, эти реакции могут оказаться очень полезными в синтезе. [c.39] Конденсацией с ацилизоцианатами получены разнообразные замещенные 1,3-оксазолины (уравнение 60) [37]. [c.40] Вернуться к основной статье