ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение титрованного раствора фторида натрия. Фторометрия из "Объёмный анализ Том 2" Раствор хлорида алюминия имеет кислую реакцию когда весь алюминий превращается в фтороалюминат, раствор становится нейтральным и прибавленный индикатор изменяет свой цвет. Для получения точных результатов фторометрическое определение алюминия надо производить обратным титрованием. К раствору соли алюминия прибавляют в избытке раствор фторида натрия, а затем этот избыток оттитровывают обратно раствором хлорида алюминия до изменения окраски метилкрасного (стр. 247). Для понижения растворимости ЫазА1Рб в раствор вводят хлорид натрия до насыщения. [c.253] Поскольку соли алюминия обычно содержат свободную кислоту, после добавления фторида натрия и до титрования хлоридом алюминия, нейтрализуют свободную кислоту по фенолфталеину. [c.253] Таким же способом можно определить содержание кальция в растворе, прибавляя в избытке фторид натрия и оттитровывая этот избыток хлоридом алюминия в присутствии метилкрасного. [c.253] К анализируемому раствору, содержащему кремневую кислоту, предварительно нейтрализованному по метилоранжевому, прибавляют в избытке раствор фторида калия (нейтрализованного по фенолкрасному) и также в избытке титрованный раствор соляной кислоты. Последняя вступает в реакцию с фторидом калия, образуя плавиковую кислоту, которую и оттитровывают обратно по фенолкрасному. [c.253] Фторометрическими методами можно определять кальций, алюминий, железо, кремневую кислоту, свинец, щелочные металлы и др. (см. оригинальные статьи, перечисленные в сноске на стр. 252). [c.253] Титрованный раствор фторида натрия приготовляют растворением (при подогревании) чистого фторида натрия в воде, освобожденной от углекислого газа кипячением. Соверщенно чистый фторид натрия приготовляют по И. В. Тананаеву следующим способом. [c.253] Продажный химически чистый реактив, который обычно содержит до 10% Ыа231Рб, растворяют в 1 л горячей воды до насыщения (требуется около 45 г). Затем прибавляют 13—15 г хлорида калия и дают осадку фторосиликата калия осесть на дно (лучше всего оставить на ночь). Профильтровав раствор, его затем выпаривают в большой платиновой чашке до небольшого объема, отсасывают выделившйеся кристаллы фторида натрия через воронку с фильтрующей стеклянной пластинкой и промывают холодной водой до тех пор, пока промывные воды не перестанут давать реакцию на хлориды. После этого соль высушивают при 120—150° и сохраняют в стеклянной, парафинированной внутри банке. [c.254] По раствору такого чистого фторида натрня можно устанавливать титр раствора хлорида алюминия, а последний в свою очередь может служить для установки титра раствора фторида калия. [c.254] Тананаев и М. И. Левина разработали метод прямого титрования алюминия фторидом натрия, в котором в качестве индикатора применяют роданид железа. В анализируемый раствор вводят изобутиловый или изоамиловый спирт роданид железа переходит в слой органического растворителя, окрашивая его в красный цвет. Когда в конце титрования весь алюминий превратится в НазА1Рб, избыток фторида натрия обесцвечивает слой органического растворителя. [c.254] Ход определения. Аналйзируемый раствор в том случае, если он кислый, надо предварительно нейтрализовать. Для этого отбирают аликвотную его часть, помещают в платиновую чашку (или фарфоровую, покрытую внутри парафином), прибавляют в избытке нейтральный полунасыщенный раствор фторида натрия и смесь насыщают хлоридом натрия, после чего титруют едкой щелочью по фенолфталеину или, лучше, по фенолкрасному. Затем отбирают вторую такую же аликвотную порцию анализируемого раствора, приливают к ней столько едкой щелочи, сколько было израсходовано на первое титрование, прибавляют хлорид натрия до насыщения (или 15 г хлорида аммония), 5 мл 10%-ного раствора роданида аммония, 15 мл изобутилового спирта и следы соли железа. (Чем меньше железа, тем лучше надо, чтобы только окрасился слой изобутилового спирта. В опытах авторов было достаточно того количества железа, которое присутствовало в качестве примеси в реактивах.) После этого титруют нейтральным 0,5—0,6 н. раствором фторида натрия (приготовление см. выше), прибавляя его небольшими порциями по нескольку капель, каждый раз сильно перемешивая раствор. [c.254] Тотчас после прибавления фторида натрия окраска верхнего слоя значительно бледнеет, но после взбалтывания возвращается снова. К концу титрования взбалтывают после прибавления каждой капли реактива. Титрование продолжают до полного обесцвечивания слоя органического растворителя. [c.255] Проводят глухой опыт со всеми реактивами и определяют таким образом количество титрованного раствора фторида натрия, расходуемого на обесцвечивание роданида железа. Поправку на глухой опыт (обычно она равна около 0,2 мл) вычитают из результата титрования. Точность метода по данным авторов равна +1,5%. [c.255] Эта глава посвящена методам ацидиметрии и алкалиметрии, которые не могут быть включены в группы, рассмотренные в предыдущих главах. [c.256] Ход определения при титровании солей двухвалентной ртути. К раствору соли двухвалентной ртути, который не должен содержать свободной кислоты, прибавляют в небольшом избытке синильную кислоту и титруют выделившуюся сильную кислоту титрованным раствором едкой щелочи до водного цвета метилжелтого. Затем прибавляют еще немного синильной кислоты и, если цвет раствора по изменяется, считают титрованне законченным. [c.256] Примечания. 1. Этот метод был первоначально предложен в 1903 г. и затем несколько раз описывался заново другими авторами. Автор метода применял п-нитрофенол, индикатор менее удовлетворительный, чем метилжелтый. Другие авторы 2 получили описанным выше методом прекрасные результаты и рекомендуют его для анализа сулемы и различных препаратов, ее содержащих. [c.256] Ход определения при титровании синильной кислоты. Нейтрализуют анализируемый раствор по метилжелтому, прибавляют к нему в избытке раствор хлоромеркуриата натрия (0,25 моля хлорида ртути (II) и 0,5 моля хлорида натрия растворяют в воде и разбавляют до 1 л), после чего титруют едкой щелочью до водного цвета метилжелтого. Затем, чтобы убедиться в том, что реакция дошла до конца, прибавляют еще немного хлоромеркуриата натрия. [c.257] Примечания. 1. Определение может быть сделано с большой точностью. Метод имеет разнообразные применения. При анализе продажного цианида калия, содержащего свободную едкую щелочь или карбонат калия, сначала определяют сумму цианида и свободной щелочи, титруя пробу кислотой по метилжелтому. Прибавляют в избытке хлоромеркуриат натрия, и выделившуюся в количестве, эквивалентном содержанию одного цианида, свободную кислоту титруют едкой щелочью. Разность результатов обоих титрований показывает содержание свободной щелочи. [c.257] Легко определить и общее содержание синильной кислоты. К 25 мл анализируемого раствора прибавляют около 5 мл 0,2 и. раствора хлоромеркуриата натрия и 10 мл 0,1 н. едкого натра, так что раствор становится сильно щелочным по фенолфталеину. Через 15 мин, титруют избыток щелочи по метилжелтому. В этих условиях как свободная синильная кислота, так и связанная с бензальдегидом превращаются в цианид ртути (II). [c.257] Другие комплексы. Тиосульфат-ион и ионы галогенидов также образуют с ионами двухвалентной ртути малодиссоциированные или комплексные соединения. Очень стойким является комплекс HgJi, образующийся при добавлении к соли ртути (II) иодида калия. На этом основано применение окиси ртути в качестве основного вещества для установки титра кислот (стр. 114). Подобным же образом можно производить определения ртути в ее различных соединениях. [c.257] Анализ цианида ртути (II). Навеску в 0,25 г пробы растворяют в воде, прибавляют 2 г иодида калия и титруют выделившийся цианид калия титрованным раствором кислоты по метилжелтому. Метод дает хорошие результаты . [c.258] Вернуться к основной статье