ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение титрованных растворов хлорида алюминия и нитрата церия (III) для определения фторидов из "Объёмный анализ Том 2" При титровании нейтрального раствора фторида раствором соли алюминия первая избыточная капля последнего создает в растворе кислую реакцию вследствие гидролиза соли алюминия. [c.246] Условия определения. Анализируемый раствор нейтрализуют по фенолфталеину и прибавляют к нему нейтральный хлорид натрия до насыщения. Затем добавляют немного метилкрасного, нагревают до 70—80° и титруют 0,16 раствором хлорида алюминия, пока желтый цвет раствора не превратится в розовый. В этих условиях изменение цвета происходит очень резко. Конец титрования остается отчетливым даже при титровании очень разбавленных растворов, например, 3 мг фторида можно определить с ошибкой, не превышающей 0,2—0,3 мг. [c.247] Можно титровать и при комнатной температуре, если раствор соли алюминия прибавлять очень медленно (одну каплю в секунду). При более быстром прибавлении реактива конец титрования наступает преждевременно. При титровании горячих растворов результат не зависит от скорости титрования. [c.247] Применяемый для титрования раствор хлорида алюминия не должен содержать свободной кислоты или основной соли, что проверяют пробой с добавлением избытка фторида (стр. 138). Эффективную концентрацию этого раствора устанавливают титрованием им раствора фторида щелочного металла известной концентрации. [c.247] Определению мешают сз дьфаты, оксалаты, фосфаты и все другие ионы, образующие комплексные или мало растворимые соединения с ионами церия (III) или фторид-ионами. [c.248] Отмечается, что в этом случае метилкрасный действует в некоторой мере как адсорбционный индикатор. Раствор, содержащий менее 2,5 мл раствора нитрата церия (III) и не содержащий совсем фторида, остается желтым, а при добавлении фторида в количестве меньшем, чем эквивалентное, он медленно становится красным. В точке эквивалентности (небольшой избыток фторида) цвет снова становится желтым и с этого момента изменение цвета обратимо. Другими словами, осадок фторида церия (III) адсорбирует красную форму метилкрасного при избытке ионов церия (III) и желтую форму этого индикатора при избытке фторид-ионов. [c.248] Хорошим адсорбционным индикатором для этого титрования является также азокраситель амфо-маджента . Приготовляют 0,1%-ный раствор этого индикатора в воде и на каждые 50 мл титруемой жидкости прибавляют 1 мл раствора индикатора. Титруют нейтральный раствор фторида нитратом церия (III) при комнатной те.мпературе в точке эквивалентности цвет раствора изменяется от темвосинего до менее интенсивного пурпурного. При лучших условиях величина ошибки доходит до +0,1 мг фторида натрия. [c.248] Нитрат церия (III) применялся для титрования фтора, выделенного из органических веществ. Для улучшения резкости перехода окраски в конце титрования применялся смешанный индикатор метилкрасный плюс бромкрезолзеленый. [c.248] В согласии с литературными данными найдено, что скачок величины рн Б точке эквивалентности улучшается при высокой температуре. Oii становится еще более резким, если титрование производить в 50%-ном спиртовом растворе при температуре около 90°. В этих условиях, однако, реакция идет не стехиометрически. Титр раствора нитрата церия (III) надо устанавливать в тех же условиях, в каких производят титрование анализируемого вещества. [c.249] Ход анализа 2. Титрованне лучше всего производить в двойной колбе, изготовляемой из двух круглодонных колб (емкостью 200 мл каждая) из стекла пайрекс, путем соединения их изогнутой стеклянной трубкой чуть пониже горлышек. Это дает возмо кность переливать раствор из одной колбы в другую и обратно. Быть может для той же цели могли бы служить и два стакана, но это менее удобно. Так как переход окраски довольно слабый, сравнение делается на фоне молочного стекла, освещенного сзади лампой дневного света. [c.249] В подготовленный таким образом раствор приливают 2 капли насыщенного спиртового раствора метилкрасного и 1 каплю 0,04%-ного раствора бромкрезолзеленого. Цвет раствора должен стать чисто зеленым. Затем титруют по каплям 0,01 н. раствором нитрата церия (III), перемешивая и временами доводя раствор до кипения. [c.249] Когда цвет раствора станет светлооранжевым, распределяют жидкость между двумя колбами, прибавляют в одну часть еще каплю реактива и сравнивают цвета жидкостей в обеих колбах. Затем снова соединяют обе части раствора, перемешивают, опять делят пополам, прибавляют в одну из колб каплю реактива и так продолжают до тех пор, пока не будет достигнута наибольшая разница в окрасках обеих половин жидкости. Чтобы правильно находить конец титрования, надо получить некоторый опыт в такого рода определениях. [c.249] Титр раствора устанавливают по раствору фторида натрия известной концентрации, содержащему примерно столько этой соли, сколько ожидается найти в анализируемом растворе. Титрование производят при комнатной температуре после предварительной нейтрализации раствора по фенолфталеину. Карбонаты надо предварительно удалить, а также и сульфаты, если содержание их превосходит 0,1 г в 100 мл. [c.250] Вернуться к основной статье