ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы гидролитического осаждения и комплексообразования Введение. Применение титрованного раствора карбоната натрия из "Объёмный анализ Том 2" Определение калия. При добавлении натриевой или магниевой соли гексанитродифениламина (дипикриламина) к раствору солей калия выпадает красный кристаллический осадок . Этот осадок (калиевая соль дипикриламина) растворяется в ацетоне, и при добавлении в избытке титрованного раствора кислоты выделяется свободный дипикриламин. Последний очень мало растворим в воде после удаления ацетона и охлаждения его можно отфильтровать и в фильтрате оттитровать избыток кислоты. Хотя обычно предпочитают заканчивать определение калия весовым способом, ацидиметрический метод может оказаться более удобным при выполнении рядовых анализов. [c.207] Реактивы. Дипикриламинат магния, 3%-ный (0,065 н.) раствор. Смешивают 12 г дипикриламина с 5 г окиси магния, переносят в коническую колбу и приливают 400 мл воды. Хорошо перемешав, оставляют на 15—20 час. и фильтруют. [c.207] Промывные растворы 1) Дестиллированная вода, охлажденная в ледяной ванне. 2) Насыщенный раствор дипякриламината калия в воде всыпав эту соль в избытке в воду при комнатной температуре, переносят в ледяную ванну, где оставляют на несколько часов, после чего фильтруют или отделяют пипеткой прозрачную жидкость и сохраняют в ледяной ванне. [c.207] Примечания. 1. Анализируемая проба может содержать вместе с 10. мг калия еще до 100 мг натрия. При большем количестве последнего надо сделать переосаждение. Относительно большие количества лития, магния и кальция не мешают, но барий надо предварительно удалить. [c.209] Определение аммонийных солей (см. также стр. 194, 197). При прибавлении к аммонийным солям сильных оснований, например едкого натра или едкого кали, выделяется аммиак. Его МОЖНО количественно определить, отгоняя в титрованный раствор кислоты, взятый в избытке, и оттитровывая обратно этот избыток по метилкрасному или метилоранжевому. Для отгонки аммиака применяются различного типа приборы (рис. 9). [c.209] Обычно сначала наливают в приемник отмеренное количество кислоты, переносят анализируемую пробу в колбу для отгонки и быстро вливают в нее в избытке едкую щелочь, принимая меры, чтобы не произошла потеря улетучивающегося аммиака. Колбу закрывают пробкой, содержимое ее хорошо перемешивают и начинают нагревание. Отгонка аммиака значительно облегчается, если через раствор пропускать сквозь тонкое отверстие ток воздуха (свободного от аммиака), азота или водорода. Это обеспечивает, кроме того, равномерное кипение жидкости, без толчков. Последнего можно также достичь, опуская в колбу кусочки пористых материалов (пемзы, глиняных черепков, карборунда). Для предупреждения попадания брызг едкой щелочи в приемник надо иметь ловушку или по крайней мере комочек стекляиной ваты над перегонной колбой до перегиба идущей вверх трубки. [c.209] Различные типы приборов для отгонки аммиака. [c.210] Предложено собирать отгоняемый аммиак в 2%-ный раствор борной кислоты и прямо титровать его титрованным раствором кислоты, избегая таким образом применения титрованного раствора щелочи. На метилоранжевый, который в этом случае применяется как индикатор, присутствующая борная кислота никакого влияния не оказывает (стр. 144). Можно также помещать в приемник 4%-ный раствор борной кислоты и титровать аммиак по метилкрасному, пользуясь раствором- свидетелем Для определения малых количеств аммиака некоторые авторы рекомендуют собирать отгоняемый аммиак в 2%-ный раствор борной кислоты, титровать 0,01 н. соляной кислотой и применять смешанный индикатор, состоящий из 1 вес. ч. метилкрасного и 5 вес. ч. бромкрезолзеленого. [c.211] Применение замкнутой дестилляционной системы, снабженной резиновым предохранительным баллоном для уменьшения давления, предупреждает улетучивание аммиака из приемника и делает ненужным присутствие в приемнике титрованного раствора сильной кислоты в избытке или даже борной кислоты Этим методом получены результаты по крайней мере такие же точные, как и получаемые классическим методом. [c.211] Был предложен прибор для быстрой микродестилляции аммиака. На рис. 9 (в середине) показан удобный прибор для этого. Его можно применять также для быстрого рядового анализа в полумикро- и даже макромасштабах и для других целей, например для выделения аммиака из тех нитрилов, которые гидролизуются сильными щелочами, или для отгонки, в соответствующих условиях, иода, фенола и других веществ, отгоняющихся с водяным паром. [c.211] Для определения от 0,2 до 10 мг аммиака рекомендуется диффузионный метод Конвея Применяемый прибор состоит из чашки Петри (нужно брать или только чашку, или ее крышку), края которой хорошо пришлифовывают к плоской поверхности так, чтобы при смазывании их вазелином чашка плотно прикрывалась плоским круглым покровным стеклом. Для анализа пробы в 10 мл берут чашку диаметром 100 лш. На покровное стекло наносят 13 капель вязкого глицеринно-борнокислого раствора [28 2 борной кислоты растворяют в 100 г глицерина, который предварительно нейтрализуют так, чтобы при смешении его с равным количеством промывной воды (см. ниже) получилась жидкость, имеющая pH, равный 5,0—5,1]. [c.212] Поместив анализируемую пробу в чашку Петри, приливают, не смешивая, 5 мл раствора, насыщенного метаборатом натрия и хлоридом калия, и быстро накрывают покровным стеклом. Можно пользоваться и более сильными щелочами, если нет опасности превращения в аммиак других соединений азота. Чашку затем осторожно покачивают, чтобы смешать ее содержимое, и оставляют на 3 часа аммиак в это время диффундирует из раствора в борно-глицериновые капли. Когда поглощение закончится, снимают покровное стекло, ставят его вертикально на воронку, опущенную в колбу емкостью 125 мл, и смывают борноглицериновые капли в колбу промывной водой, pH которой приведен к 5,0—5,1. Затем титруют 0,01 н. соляной кислотой, пользуясь смешанным индикатором метилкрасный плюс бромкрезолзеленый (стр. 73). [c.212] В присутствии нелетучих органических оснований рекомендуется отгонять аммиак и летучие амины из 87%-ного спиртового раствора. В этой среде летучесть оснований обычно больше, чем в воде, а летучесть кислот (кроме угольной) меньше. [c.213] Определение нитратов. На отгонке аммиака, описанной выше, основан имеющий большое значение метод определения нитратов после предварительного их восстановления до аммиака. Восстановление производят или в щелочном растворе сплавом Деварда (50% Си, 45% А1, 5% Zn), или в почти нейтральном растворе сплавом Арида (60% Си, 40% Mg). Первый часто применяют в качественном анализе, но применение его для количественного определения нитратов имеет тот недостаток, что при выделении этим сплавом водорода образуется тонкий туман едкой щелочи, который трудно задержать от перехода в приемник. В методе Арнда раствор становится щелочным лишь в той мере, в какой идет реакция восстановления. Оба метода находят применение в техническом анализе, особенно при анализе минеральных удобрений. [c.213] Ход определения при помощи сплава Девар-д а. Навеску пробы, содержащую нитраты в количестве, эквивалентном 0,4 г KNO3, помещают в колбу для отгонки и приливают воду до объема ПО мл. Затем прибавляют 5 мл спирта, 40 мл 30%-ного раствора едкого кали и всыпают 2—2,5 г тонко измельченного сплава Деварда. К прибору должен быть присоединен приемник, содержащий 50 мл 0,1 н. соляной кислоты. Смесь в колбе нагревают очень осторожно, пока реакция не начнется. [c.213] Через полчаса, или когда большая часть водорода выделится, нагревание усиливают и отгоняют около 7з раствора из колбы. Затем оттитровывают обратно избыток кислоты в привхмнике 0,1 н. раствором щелочи по метилкрасному. Проводят глухой опыт, чтобы ввести таким образом поправку на брызги щелочи, которые могут проскочить через ловушку и попасть в приемник. [c.214] Ход определения при помощи сплава Арнда. Навеску около 0,5 г селитры растворяют в 300 мл воды, переносят в колбу для отгонки, прибавляют 10 мл 20%-ного раствора Mg I2 бНгО и 5 г измельченного в порошок сплава Арнда, и отгоняют 2/з раствора, собирая их в 60—80 мл 0,1 н. кислоты. Затем титруют обратно избыток кислоты по метилкрасному. 1 мл 0,1 п. кислоты соответствует 1,401 мг азота. [c.214] Примечания. 1. Если одновременно присутствуют нитраты и аммиак, последний можно определить, отгоняя из одной порции пробы едкой щелочью без восстановления. В другой порции производят отгонку после восстановления и получают таким образом содержание суммарного азота — аммиака и нитратов. [c.214] Когда кислота в колбе станет совершенно прозрачной, нагревают еще 15—30 мин., дают остыть, осторожно разбавляют 200 мл воды и снова охлаждают. Затем переносят в колбу для отгонки или собирают прибор так, чтобы отгонку можно было производить непосредственно из колбы Кьельдаля. Прибавляют 25 мл раствора, содержащего 40 г сульфида натрия в 1 л, и хорошо перемешивают. Затем по стенке колбы осторожно, так, чтобы жидкости не смешивались, вливают 50 мл концентрированного раствора едкого натра (80 г NaOH в 100 мл воды) или вообще столько, сколько нужно, чтобы в растворе был достаточный избыток щелочи. Сейчас же включают колбу в собранную установку для отгонки, осторожно вращая, смешивают в ней оба слоя жидкости и начинают нагревание. Отгоняющийся аммиак собирают, как описано выше, в раствор борной кислоты или в титрованный раствор сильной кислоты, взятый в избытке. [c.215] Примечание. Многие авторы пытались сократить время обработки концентрированной серной кислотой. Предложено, например, вводить в раствор селен или его соединения в качестве катализатора. Другие авторы 2 считают также, что одна ртуть приводит к лучшим результатам, чем соединения селена, введенные в смесь отдельно или вместе со ртутью. Происходящее при добавлении селена быстрое просветление смеси, повидимому, не всегда означает полное превращение азота в аммонийную соль. [c.215] Вернуться к основной статье