ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Многоосновные кислоты и многокислотные основания из "Объёмный анализ Том 2" Величина показателя титрования (рТ), до которой надо производить нейтрализацию миогоосиозной кислоты, если хотят оттитровать все ее кислотные группы, определяется ее последней константой диссоциации (например, /Сз при титровании лимонной кислоты) к такому титрованию приложимы все соображения, высказанные нами выше (стр. 139 и сл.). [c.164] Это значение величины pH соответствует, следовательно, показателю титрования. Если отношение К Кч меньше 1000, то удовлетворительных результатов получить нельзя, так как pH СЛИШКОМ мало изменяется вблизи точки эквивалентности. По этой причине большинство двухосновных органических кислот нельзя точно оттитровать до их кислых солей. В следующих далее разделах будет подробно разобран ряд неорганических мн огоосновных кислот, определение которых имеет большое значение в практике анализа. [c.165] Определение угольной кислоты и ее солей. К1 = = 3,0-10- /Сг = 6 10 . Из табл. 17 (стр. 140) видно, что вторая константа диссоциации угольной кислоты слишком мала, чтобы эту кислоту можно было титровать непосредственно как двухосновную средние карбонаты щелочных металлов слишком сильно гидролизуются. Однако определение угольной кислоты как двухосновной все же возможно, если удалять карбонат-иоиы из раствора осаждением их солью щелочноземельного металла, лучше всего солью бария. Можно также прибавить в избытке раствор гидроокиси бария (содержащий, кроме того, хлорид бария) и, не фильтруя, оттитровать избыток щелочи кислотой по фенолфталеину. [c.165] Ход определения бикарбонат-иона в бикарбонате натрия или карбонате натрия (в питьевой соде, кальцинированной или кристаллической соде). В мерной колбе приготовляют раствор анализируемого вещества так, чтобы он был приблизительно 0,1 н. по содержанию бикарбоната. Отобрав 25 мл этого раствора, приливают к ним 30 мл свободной от карбоната 0,1 н. едкой щелочи и 10 мл 10%-ного раствора хлорида барня, после чего титруют обратно избытхэк едкой щелочи по фенолфталеину 0,1 н. кислотой. Проводят глухой опыт с теми же количествами едкой щелочи и хлорида бария. Разность между количествами миллилитров 0,1 н. кислоты, израсходованной в глухом опыте и при анализе пробы, показывает содержание бикарбоната. 1 мл 0,1 н. кислоты соответствует 8,4 мг бикарбоната натрия. [c.165] Эти данные показывают, что изменение pH в первой точке эквивалентности не может быть четко обнаружено ни с каким индикатором. Если попытаться, например, титровать карбонат до бикарбоната кислотой, применяя в качестве индикатора фенолфталеин, то красное окрашивание раствора начнет исчезать еще тогда, когда только лишь 80% карбоната превратится в бикарбонат в то же время раствор не станет совершенно бесцветным и когда будет прибавлено 3—5% избытка кислоты. Применяя, однако, раствор- свидетель , можно получить довольно хорошие результаты с ошибкой в пределах 0,5%. [c.166] Вместо фенолфталеина можно с успехом применять тимолсиний тогда титруют до зеленого цвета и сравнивают с раствором бикарбоната, содержащим то же количество индикатора. В конце титрования цвет раствора становится желтым с зеленоватым оттенком. [c.166] Примечания. 1. Если титрование с фенолфталеином производить до полного обесцвечивания (или с тимолсиним титровать до чистого желтого цвета), не пользуясь раствором- свидетелем , то ошибка титрования составит 3—5%. Можно подавлять гидролиз бикарбоната вводя в раствор хлорид натрия и производя титрование при 0°. Согласно Лунге и Лохёферу при добавлении 3,5 молей хлорида щелочного металла на каждый моль карбоната можно титровать и при комнатной температуре. Наши опыты этого не подтверждают. [c.167] Лучшие результаты получаются в присутствии глицерина з. К 25 мл раствора карбоната прибавляют 10 мл нейтрального глицерина и титруют кислотой до обесцвечивания фенолфталеина. Однако точность титрования, если не пользоваться раствором- свидетелем , не превышает 1—2%. [c.167] Этот метод мы очень рекомендуем, так как после некоторой практики он дает результаты с ошибкой, не превышающей 0,5%. При титровании, например, 25 мл 0,05 М раствора соды, содержащего 5 капель этого индикатора, синяя окраска начинает исчезать при добавлении 12,4 мл 0,1 н. соляной кислоты раствор имеет розовый цвет, когда прибавлено 12,5-12,6 мл кислоты, и при добавлении 12,7 мл кислоты он становится оранжевожелтым, Однако в тех случаях, когда раствор содержит очень мало карбоната наряду с большим количеством бикарбоната, титрование становится неточным. [c.167] При титровании свободной угольной кислоты с фенолфталеином без применения раствора- свидетеля надо прибавлять определенное количество индикатора так как при данной концентрации водородных ионов интенсивность получаемой окраски будет зависеть от концентрации индикатора (см. том I, стр. 122). [c.168] Так как угольная кислота очень летуча, Винклер рекомендует выполнять титрование в тонких склянках с притертыми пробками емкостью около 125 мл, в которых на уровне 100 мл нанесена кольцевая черта. [c.168] Определение фосфорной кислоты. [c.170] Ход определения. К раствору фосфорной кислоты прибавляют несколько капель бромкрезолзеленого или метилоранжевого и титруют, пока окраска анализируемого раствора не сравняется с окраской раствора- свидетеля , содержащего одно-замещенный фосфат натрия и индикатор в той же концентрации. [c.170] Определение фосфорной кислоты как двухосновной. Это титрование менее точно. 0,05 М раствор двузамещенного фосфата натрия имеет pH около 9,6 и, следовательно, окрашивает фенолфталеин в интенсивно красный цвет. При применении этого индикатора изменение окраски происходит примерно за 7% до точки эквивалентности. Прибавлением к раствору хлорида натрия в количестве, равном половине требуемого для насыщения, можно сильно подавить гидролиз, так что величина ошибки понизится до 1 %. Можно также применять в качестве индикатора тимолфталеин без добавления поваренной соли. [c.170] Ход определения 1. К раствору фосфорной кислоты или однозамещенного фосфата натрия прибавляют фенолфталеин и столько хлорида натрия, чтобы в точке эквивалентности раствор был наполовину им насыщен. Затем титруют щелочью до бледнорозового цвета. [c.170] Примечания. 1. При титровании фосфорной кислоты как одноосновной раствор не должен содержать хлорида натрия. В присутствии последнего переход окраски происходит слишком поздно, так как хлориды щелочных металлов повышают концентрацию водородных ионов в растворах однозамещенных фосфатов. [c.171] Ошибка титрования может доходить до 1—2%. По некоторым данным титрование можно вести сразу до конца, не оставляя раствор на 2 часа отстаиваться. И в том и в другом варианте мы не можем рекомендовать этот метод для точного анализа. [c.171] Получаются результаты с точностью до 1%, и все определение занимает немногим больше 5 мин. Определению мешают вещества, на которые расходуется щелочь в промежутке между двумя конечными точками титрования. [c.172] Вернуться к основной статье