ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы СОДЕРЖАНИЙ Методы нейтрализации Титрование сильных кислот сильными основаниями и наоборот из "Объёмный анализ Том 2" Чистота технического продукта равна лишь 97% в яем имеется 0,25% золы Для очистки дифенилгуанидина его сначала экстрагируют холодным толуолом, а затем перекристал-лизовывают 3 раза из этого же растворителя (100 г дифенилгуанидина в 800 мл толуола выход 82%). Очищенный продукт является прекрасным основным веществом для установки титра как водных, так и спиртовых растворов соляной кислоты с применением метилкрасного или бромфенолсинего как индикаторов. В обоих случаях дифенилгуанидин растворяют сначала в 50 мл спирта. [c.117] При установке титра соляной кислоты по навеске дифенилгуанидина, очищенного этим методом, были получены повышенные на 0,5—0,6% результаты . С другой стороны, при очистке дифенилгуанидина различными методами получены хорошие результаты Вещество это нельзя рекомендовать как основное, пока не будут разработаны методы испытания его на чистоту. [c.117] Титр растворов сильных щелочей, как и растворов сильных кислот, обычно устанавливают по основным веществам, которые можно приготовить в очень чистом виде и чистоту которых можио проверить качественными пробами. Чаще всего применяют бифталат калия, бензойную кислоту и щавелевую кислоту. Дальше будут описаны подробно эти три вещества, как и ряд других, которые предлагались для этой цели. Большинство из них является слабыми кислотами или солями слабых кислот, поэтому в этих титрованиях применяют такие индикаторы, как фенолфталеин, которые изменяют свою окраску в щелочной среде. [c.117] При установке титра раствора едкого натра с бифталатом калия получены прекрасные результаты. Эта соль так же хороша и для установки титра растворов гидроокиси бария. Если навеску бифталата растворить в 75 мл горячей воды (40—50°) и титровать при этой температуре, получаются результаты, совпадающие с теоретическими. В этих условиях раствор остается прозрачным во все время титрования. Если работать при комнатной температуре, к концу титрования выпадает фталат бария, который окклюдирует следы гидроокиси бария. По опытным данным, отклонение от теоретического результата составляет при этом примерно 0,05%. [c.118] Бензойная кислота (СбНзСООН, эквивалентный вес 122,12, рациональный эквивалентный вес 122,07). Бензойная кислота была предложена в качестве основного вещества рядом авторов 3. Эта кислота широко применяется как стандартное вещество в калориметрии, и ее можно получить в очень чистом виде. [c.118] Продажный продукт дважды перекристаллизовывают из спирта и один раз из воды, после чего возгоняют в вакууме. В результате получается препарат, имеющий вид легких пушистых кристаллов, обращение с которыми не очень удобно их лучше поэтому сначала расплавить в платиновой посуде при 125—130° и по охлаждении плав измельчить в порошок. Поверхностная конденсация влаги на получаемом порошке ничтожно мала сама по себе бензойная кислота негигроскопична. [c.118] По этой причине многие авторы предлагали применение обезвоженной и возогнанной кислоты. Тредвелл и Ионер сначала обезвоживают кристаллическую щавелевую кислоту при 100 и затем возгоняют ее при 140° в вакууме. Сублимат быстро переносят в бюкс, снабженный хорощо притертой крышкой, снова нагревают в сушильном шкафу при 100° и, наконец, охлаждают над хлоридом кальция в вакуум-эксикаторе. Но получаемый таким способом безводный продукт настолько гигроскопичен, что его вряд ли можно рекомендовать в качестве основного вещества. [c.119] Воду из вакуолей можно полностью удалить следующим способом 3. Кристаллический дигидрат сначала высушивают в эксикаторе над хлоридом кальция или дают ему выветриться при 60°. Затем высушенный продукт оставляют на воздухе или, лучше, в эксикаторе, содержащем бромид натрия вместе с его насыщенным раствором (относительная влажность 60%) тогда продукт снова набирает воду. Во время обезвоживания кристаллы распадаются в очень тонкий порошок при последующей регенерации дигидрата отсутствуют условия для включения избыточной влаги. [c.120] Испытания на чистотуНелетучие вещества. При прокаливании 10 г щавелевой кислоты в платиновом тигле остаток не должен превышать 1 мг (0,01%). [c.120] Хлориды. Растворяют 0,5 г щавелевой кислоты в 5 мл воды, прибавляют 2 мл 50%-ной азотной кислоты, свободной от хлоридов, и испытывают на хлориды добавлением нитрата серебра не должно возникать ни. мути, ни опалесценции. Чувствительность 0,001%. [c.120] 10 г измельченной в порошок щавелевой кислоты, при помещении в эксикатор с расплывающимися кристаллами хлорида кальция, не должны терять в весе более I мг. [c.121] Нераствори.мые вещества. Раствор 1 г щавелевой кислоты в 10 жд воды должен быть совершенно прозрачным. [c.121] Органические примеси. Пробу производят так же, как и при испытании оксалата натрия (стр. 97) берут 1 г щавелевой кислоты и 10 мл чистой серной кислоты. [c.121] Сульфаты. В платиновом тигле смешивают 0,25 г щавелевой кислоты с каплей 0,1 н. раствора едкого натра, высушивают на водяной бане, а затем прокаливают при 160—200 до улетучивания всей щавелевой кислоты. Если температура подымется выше 200°, часть сульфата может быть потеряна, поэтому надо применять электрический сушильный шкаф с регулятором температуры или воздушную баню Шток-Штелера Остаток растворяют в небольшом количестве воды, подкисляют несколькими каплями 4 н. уксусной кислоты, фильтруют, если нужно, и добавляют раствор хлорида бария не должно появляться мути. Чувствительность 0,004% SO4—. [c.121] При установке по щавелевой кислоте растворов гидроокиси бария, во время титрования выпадает тяжелый кристаллический осадок оксалата бария. Кристаллы эти не вполне чистые, в них имеются включения щавелевой кислоты или биоксалата по этой причине розовая окраска фенолфталеина появляется преждевременно. Если в это время суспензию нагреть, она снова станет бесцветной, и по охлаждении можно довести титрование до конца. Однако и в этом случае получаются пониженные примерно на 0,35% результаты. Лучшие, и даже равные теоретическим, результаты получаются, если раствор щавелевой кислоты кипятить во время титрования Однако найдено 2, что и в этих условиях отклонение все еще равно примерно 0,1%. Поэтому установку титра растворов гидроокиси бария лучше производить по бензойной кислоте или бифталату калия. [c.122] Ход установки титра по метилжелтому или метилоранжевому. Навеску щавелевой кислоты растворяют в воде и титруют щелочью, пока почти вся кислота не будет нейтрализована. Тогда прибавляют на каждые 100 мл раствора по 10 мл нейтрального 20%-ного раствора СаСЬ бНгО и продолжают титрование до появления водного цвета индикатора. По результату титрования рассчитывают титр по метилжелтому или титр по метилоранжевому устанавливаемой щелочи. Прибавляя к раствору фенолфталеин и продолжая сейчас же это титрование, можно получить и титр по фенолфталеину . Если устанавливаемый раствор щелочи не содержит карбоната, разность между результатами обоих титрований не должна быть больше 0,1 мл. [c.122] Применяемый раствор хлорида кальция надо сначала испытать на нейтральность 25 мл этого раствора должны показывать промежуточный цвет метилжелтого при добавлении 1 капли 0,1 н. кислоты и розовый цвет фенолфталеина при добавлении 1 капли 0,1 . щелочи. [c.122] Примечание. Хлорид кальция нельзя добавлять, пока большая часть щавелевой кислоты не будет нейтрализована, иначе произойдет соосаждение щавелевой кислоты или биоксалата с выпадающим оксалатом кальция. Следует обращать особое внимание на этот источник ошибок з. Если приблизительный титр устанавливаемой щелочи заранее неизвестен, то для его определения надо провести предварительное титрованне, чтобы при окончательной установке титра почти полностью нейтрализовать щавелевую кислоту перед добавлением хлорида кальция. [c.122] При установке титра на каждые 100 мл 0,1 н. раствора щавелевой кислоты надо прибавлять 30 мл 20%-ного раствора Mg b 6Н2О. Смесь титруют устанавливаемым раствором щелочи до водного цвета метилжелтого. Хотя конец титрования и не такой резкий, как при титровании соляной кислоты, его можно определить с дo тaтoч юй точностью, если пользоваться раство-ром- свидетелем . [c.123] Устойчивость растворов щавелевой кислоты. Чистые 0,1 н. растворы щавелевой кислоты сохраняются в темноте в течение года без изменения разбавленные растворы менее стойки. Окисление кислородом воздуха ускоряется при действии света или катализаторов, особенно солей марганца. Возможно также самопроизвольное разложение на окись углерода и углекислый газ. Если в растворе появилась плесень, он применяться не может. Мы предпочитаем хранить растворы щавелевой кислоты в склянках бесцветного стекла, покрытых снаружи черной краской, и для установки титра щелочей и перманганата применять свежие растворы. [c.123] Вернуться к основной статье