ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Примеры каталитических процессов из "Объёмный анализ Том 1" Рассмотрим несколько примеров каталитического ускорения реакций, которые могут быть успешно использованы в объемном анализе. [c.206] Первая ступень этой реакции (1) протекает медленно. Согласно уравнению, ионы водорода не должны оказывать на нее влияния, однако они каталитически ее ускоряют. Реакция (2) происходит быстро, особенно в кислых растворах. [c.206] Молибдат в качестве катализатора успешно применяется при иод о метрическом определении перекиси водорода. Вследствие малой скорости этой реакции (без катализатора) по старым литературным данным было неясно, можно ли количественно определять этим способом перюкись водорода. Но в присутствии мо-либда1а реакция между иодидом и перекисью в кислом растворе происходит настолько быстро, что сейчас же после смешения реактивов можно начать титрование тиосульфатом. Таким путем можно определять перекись водорода даже в очень разбавленных растворах . [c.207] Из этих двух реакций видно, что иодид-ионы каталитически ускоряют разложение перекиси водорода на кислород и воду. Это практически используется для удаления избытка перекиси водорода из раствора. При добавлении к раствору, содержащему Н2О2, некоторого количества щелочи и иодида, перекись водорода быстро разлагается. Вторая ступень этой реакции [реакция (2)] была использована Руппом для определения перекиси водорода при помощи гипоиодита. [c.207] Бихромат реагирует с иодидом и кислотой также не мгновенно. Но в этом случае молибдат замедляет основную реакцию, индуцируя окисление иодида кислородом воздуха. Механизм реакции, повидимому, очень сложен, ибо свет оказывает на нее фотохимическое действие. В приведенной ниже табл. 36 показаны результаты некоторых опытов, иллюстрирующих сказанное. Во всех случаях раствор содержал по Ъ мл А н. соляной кислоты по 25 мл 0,001 н. К2СГ2О7 и по 0,5 мл 1 н. КЛ. После стояния в течение 15 мин. при указанных в табл. 36 условиях выделившийся иод титровался 0,001 н. тиосульфатом. [c.208] Повышенные результаты, полученные при добавлении молибдата, объясняются уменьшенным окислением иодида кислородом воздуха отрицательное каталитическое действие молибдата на основную реакцию было доказано другими опытами. [c.208] Следует отметить, что каталитическое действие многих катализаторов зависит от концентрации водородных ионов. Примером этого может служить поведение ионов Ре- , которые в приведенных условиях проявляют отрицательное каталитическое действие, а в слабокислых растворах служат положительны.м катализатором. [c.208] В присутствии солей цинка эта реакция сдвигается вправо вследствие образования малорастворимой соли K2ZnFe( N)6. [c.209] Получающийся при этом хлорид иода более активно отдает свой иод органическим веществам с двойной связью, чем свободный элементарный иод. [c.209] Каталитическое действие ионов серебра особенно проявляется при окислении различных веществ персульфатами. [c.209] Согласно Кемпфу перекись серебра, которая является промежуточным продуктом в этой реакции, постоянно регенерируется. Кемпф использовал это для определения активного кислорода в персульфате восстановлением щавелевой кислотой. [c.209] Из приведенных примеров видно, что действие катализаторов может оказать большую помощь для ускорения или замедления реакций, но имик-аналитик должен постоянно быть внимательным, чтобы избежать мешающего влияния индуцированных реакций. [c.209] В главе III мы вычисляли изменения в концентращш ионов, которые происходят во время титрования методом осаждения. Вычисления эти были основаны на предположении, что выпадающий осадок имеет точно стехиометрический состав, отвечающий его формуле, и что он не загрязнен солями, имеющими один из ионов общий с ионом осадка. Однако выпадение совершенно чистого осадка было бы очень необычным явлением. Загрязнение осадков является причиной того, что вычисленные концентрации ионов не совпадают с действительными, особенно вблизи точки эквивалентности. Мы рассмотрим в этой главе некоторые из факторов, оказывающих влияние на чистоту и адсорбционные свойства осадков, поскольку это представляет интерес для объемного анализа. [c.210] Для указания на то, что состав осадка не отвечает точно его химической формуле, но что осадок загрязнен примесями, в аналитической химии применяют различные термины соосаждение, захватывание осадком, окклюзия, инклюзия, адсорбция. [c.210] Имеющиеся в осадке примеси могут находиться в глубине осадка (окклюзия) или на его поверхности (адсорбция). Мы будем пользоваться термином соосаждение для обозначения всех случаев захватывания осадком примесей независимо от того, находятся ли эти примеси внутри или на поверхности осадка. [c.210] Вернуться к основной статье