ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторы для реакций окисления-восстановления из "Объёмный анализ Том 1" Такие специфические реакции индикаторов нельзя охватить и объяснить с одной общей точки зрения. Поэтому в III томе, в практической части, мы разберем каждый из этих индикаторов в отдельности в связи с его применением. [c.134] Этот вид индикаторов имеет огромнейшее значение в аналитической химии, и мы остановимся на них подробнее. [c.135] Для лучшего понимания действия окислительно-восстанови-гельных индикаторов разберем еще отношение к окислителям индикатора бензидина. Бензидин NH2 6H4 6H4NH2, как и многие другие производные дифенила, при действии окислителей интенсивно окрашивается. В нейтральном, очень слабокислом (pH = 6) или слабощелочном растворе образуется темносинее вещество в сильнокислых растворах большинство окислителей превращает бензидин в желтоокрашенное соединение. Это следует учитывать при применении бензидина в качестве реактива для качественного открытия хлора в воде чувствительность реакции и устойчивость получаемой окраски зависят от концентрации водородных ионов. Кроме хлора, также и другие окислители хромат, гексациано-феррат (III) и бром окрашивают бензидин в синий или фиолетовый цвет. Чисто водные растворы иода также вызывают синюю окраску бензидина, но растворы иода, содержащие иодистые соли, не реагируют с бензидином. Добавление иодистой соли настолько снижает окислительный потенциал иода, что он уже не окисляет бензидина. [c.135] То что бензидин действительно только при определенном окислительном потенциале переходит в окрашенное соединение, ясно видно по действию на него растворов, содержащих соли трехвалентного и двухвалентного железа. Раствор, содержащий в литре только 10. мг трехвалентного железа, еще дает с бензидином фиолетовое окрашивание (после некоторого стояния). Если же раствор содержит также избыток двухвалентного железа, реакции не происходит. Это поясняет приведенная ниже табл. 27. [c.135] Процесс окисления бензидина в действительности проходит несколько сложнее. Тщательными исследованиями Кларка, Коэна и Джибса было показано, что продукты окисления бензидина и толидина нестойки и быстро разлагаются. Кроме того изменение окраски бензидина необратимо и он поэтому не может служить хорошим индикатором в оксидиметрии. [c.136] Поскольку окислительный потенциал системы (смеси окисленной и восстановленной форм) в определенных границах не зависит от разбавления, чувствительность индикатора к определенному окислительному потенциалу зависит не от общего количества окислителя и восстановителя, а только от их отношения. [c.136] Индикаторы, которые ведут себя описанным образом, мы называем окислительно-восстановительными индикаторами или по предложению Михаэлиса р е д о к с-индикаторами. [c.136] Для этого простого случая, следовательно, интервал превращения индикатора лежит между двумя окислительными потенциалами, один из которых примерно на 59 милливольт больше, а другой на 59 милливольт меньше, чем нормальный окислительный потенциал индикатора. [c.137] Зная интервал превращения или нормальный потенциал какого-нибудь индикатора, мы можем предсказать, какого он будет цвета в растворе с определенным окислительным потенциалом. [c.137] Мы видели ранее, в гл. IV, что изменения потенциала во время титрования, особенно вблизи точки эквивалентности, можно вычислить (или определить экспериментально потенциометрическим методом). Следовательно, имея достаточно большой набор индя каторов, имеющих различные нормальные потенциалы, можно выбрать наиболее подходящий индикатор для каждого титрования. [c.137] Следовательно, если мы хотим, чтобы ошибка титрования не превышала 0,1%, мы должны взять индикатор, интервал превращения которого лежит внутри этих границ. Так как + 0,76 вольта, а осе = + 1 вольта (по отношению к нормальному водородному электроду), интервал превращения индикатора должен лежать между -)-0,94 и -j-1,42 вольта. [c.138] Таким же способом можно выбрать индикатор и для других титрований (ср. стр. 106 и сл.). Нам остается только рассмотреть различные индикаторы. [c.138] Поскольку нормальный окислительный потенциал системы Fe /Fe++ равен +0,76 вольта, с практической точки зрения удобно все индикаторы разделить на две группы на индикаторы, имеющие окислительные потенциалы больше чем +0,76 вольта, и на индикаторы, у которых значение окислительного потенциала меньше этой цифры. Представители первой группы, которых мы опишем в 7 этой главы, часто применяются в аналитических лабораториях. [c.138] Индикаторы с малым потенциалом применяются реже в объемном анализе в следующем параграфе мы рассмотрим ряд индикаторов этой группы. [c.138] Вернуться к основной статье