ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции осаждения и произведение растворимости из "Объёмный анализ Том 1" Величину р5 — отрицательный логарифм произведения растворимости — называют показателем растворимости. Уравнение (60) применимо только к чистому раствору соли. [c.49] Растворимость хло )ида серебра отвечает Ю молекулярной его концентрации. Если осадок хлорида серебра будет в растворе, содер-жаще.ч А5+, в концентрации 10 (рА + = 3), то тогда [С1 ] будет равна 10-7, а рС1- = 10 —3 = 7. [c.49] Хлорид серебра практически полностью диссоциирован в растворе. Растворимость его (в молях на литр) равна концентрации хлорид-ионов, если присутствует избыток ионов серебра,, или равна концентрации ионов серебра, если хлорид-ионы находятся в избытке. Поэтому растворимость имеет максимальное значение в насыщенном растворе чистой соли и понижается, когда увеличивается концентрация любого из ионов, образующих эту соль. [c.49] Прибавляя к насыщенному раствору некоторый избыток одного из ионов, мы не всегда можем считать, что прибавленное количество этого иона будет отвечать его полной концентрации в растворе, ибо мы тогда пренебрегли бы той частью его концентрации, которая создана растворением самой соли. Действительная концентрация будет всегда несколько больше той, которая отвечает прибавленному количеству. [c.49] Из этого уравнения видно, что величина х уменьшается с увеличением числа а и с уменьшением числа 5. Во многих практических случаях мы можем пренебречь величиной х, но не всегда. В табл. 3 приведены значения величины л- при разных а и 5. [c.50] Эти соображения очень важны при расчете изменения концентрации ионов вблизи конечной точки титрования, а следовательно и для вычисления ошибок титрования. Как будет показано в гл. VI, точность титрования зависит не только от чувствительности применяемого индикатора, но также и от резкости изменения концентрации ионов в точке эквивалентности. Если, например, произведение растворимости образующегося вещества равно 10 б и прибавлен избыток иона В+, отвечающий 1 жл 0,1 и. раствора на 100 мл полученного насыщенного раствора ВА, то величина а равна 10 2. В этом растворе [А ] = х = 6,2- 10 , в то время как в чистом насыщенном растворе соли ВА величина [А ] должна быть равна 10 н. Прибавление избытка ионов В+ уменьшило растворимость соли на 38%. Если бы произведение растворимости этой соли было равно 10 , то такое же уменьшение ее растворимости мы получили бы при добавлении только 0,1 мл 0,1 н. раствора В+. [c.50] Если известна величина р5, удобнее пользоваться уравнением (70). [c.51] Как и для вещества ВА, растворимость ВгА имеет максимальное значение для чистого насыщенного водного раствора. Добавление любого из ионов, образующих эту соль, снижает ее растворимость. Но в этом случае влияние избытка ионов В+ отличается от влияния равного избытка ионов А . Из уравнения (67) следует, что если [В+] увеличить в 10 раз, [А ], а следовательно и растворимость уменьщится в 10 раз. Если же увеличить в 10 раз [А--], то [В+] будет только в V 10 ==3,2 раза меньше, а растворимость уменьшится в 6,4 раза. [c.51] Когда в насыщенный раствор соли вводят избыток какого-нибудь из ионов, образующих эту саль, общая концен-грация этого иона в растворе будет равна сумме концентраций прибавленного избытка и перешедшего в раствор из самой соли ВгА. Обозначим растворимость соли в данных условиях через X, тогда в растворе будет х ионов [В+] и X ионов [А ]. Если к раствору был прибавлен избыток а ионов В+, то общая концентрация В+ будет а + 2х, а концентрация А будет равна х. [c.52] Кубические уравнения решаются с трудом. Проще всего найти величину X графическим путем, при котором значения х наносятся на одну координату, а известные значения [В+] или [А на другую. [c.52] Для этого поступают следующим образом. Приняв ряд определенных значений для величины [В+], находят соответствующие им значения [А (равные х), пользуясь уравнением (67). Или, наоборот, с помощью того же уравнения (67) для определенных значений [А 1 находят соответствующие им значения [В+] (равные 2х). [c.52] С пoмoщ ю таких кривых можно вычислить, чему будет равен х, если к насыщенному раствору В2А мы прибавим определенный избыток а ионов В (или соответственно А ). [c.52] Можно поступить и проще, построив по кривой рис. 1 (или рис. 2) новую кривую, которая прямо показывала бы значения х для различных значений а. Поступают следующим образом. На рис. 1 мы видим, что величине л = 1 10 соответствует [В+] = = 3,2 л 10 . Но мы знаем, что [В+] = а- -2х, отсюда находим а для этого значения х а — 3,0 10 . Так, найдя ряд значений а для различных величин х, строим по ним кривую. [c.53] В табл. 4 мы даем значения д и концентращ1и каждого иона в присутствии известного избытка а другого иона. Соль имеет формулу В2А, и произведение растворимости ее равно 10 . [c.53] С помощью таких таблиц или кривых можно вычислить, какое количество ВгА останется в растворе в конце титрования и какова будет ощибка титрования. [c.54] Если известны произведение растворимости и концентрация одного из двух ионов, то по этим уравнениям можно вычислить ксшцентрацию второго иона и соответствующую растворимость. Затем, вычитая из [В - ] ту ее часть, которая отвечает растворимости Ва,А , получим избыток а ионов соответствующий этой растворимости. Нанеся эти значения на кривую (стр. 52), мы сразу видим, как изменяются растворимость и концентрация ионов при известном избытке ионов В + (или А ). [c.54] Вернуться к основной статье