ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электрическая проводимость ароматических углеводороДлина углерод-углеродных связей в полпциклпческих углеводородах из "Полициклические углеводороды Том 1" Изучение эффекта асимметричного аннеллирования показывает, что в аценах не может быть двойной связи между двумя кольцами . Любое укорачивание этой связи должно быть приписано сжатию, вызываемому делокализацией электронов, способных перемещаться по всей системе (см. стр. 47). Все это необходимо учитывать при сравнении длин связей, полученных экспериментальным путем и на основе вышеуказанного уравнения. Тем не менее, сравнение обоих результатов чрезвычайно интересно. [c.126] Эта величина немного меньше, чем полученная ранее 1,483 А. Связь С без учета взаимодействия с секстетом имеет длину 1,458 А. Таким образом, можно не сомневаться, что второе кольцо, если не допускать ароматизации всей системы, должно обладать отчетливо выраженным характером бутадиена. [c.127] Хорошее совпадение наблюдается также при расчете длин связей методом молекулярных орбиталей. Интересно сравнение длин соответствующих связей в аценах (табл. 10). [c.128] Длины связей А и В свидетельствуют о бутадиеновом характере терминальных колец во всех аценах. Если секстет равномерно распределен по всем кольцам, то различия в длинах связей А, В и С должны увеличиваться в высших аценах. Это в некоторой степени наблюдается для нентацена, однако различия не столь разительны для того, чтобы сделать определенный вывод. Более важным является увеличение длин внутренних связей О и Н с ростом аннеллирования. Это можно объяснить тем, что секстет остается дольше в крайних кольцах, чем во внутренних, когда два я-электрона мигрируют ио всей системе ацена подобно маятнику. Однако, прежде чем придавать значение подобным заключениям, необходимо вспомнить, Ч1Ю молекула в кристалле может иметь длины связей, отличные от длин в газообразном состоянии или в растворе. [c.128] Вернуться к основной статье